Методические указания МУК 4.1.3783-22 "Измерение концентраций ацибензолар-С-метила в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 2 сентября 2022 г.)

Методические указания МУК 4.1.3783-22
"Измерение концентраций ацибензолар-С-метила в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 2 сентября 2022 г.)

Введены впервые

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации ацибензолар-С-метила в диапазонах 0,1 - 1,2 мг/м ³, 0,0008 - 0,0096 мг/м ³, 0,2 - 2,4 мкг/смыв соответственно.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль загрязнения воздушной среды, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими контроль качества и безопасности объектов окружающей среды, а также условий безопасности труда работающих.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические и токсикологические свойства

2.1. Ацибензолар-С-метил - S-метил бензо [1,2,3]тиадиазол-7-тиокарбоксилат ¹. Брутто формула C ₈H ₉N ₂OS ₂. Молекулярная масса 210,3. Порошкообразное вещество светло-бежевого цвета. Температура плавления плюс 132,9 °C. Давление паров 4,4·10 ^-1 мПа (при плюс 25 °C). Растворимость при плюс 25 °C (в г/дм ³): ацетон - 28; н-гексан - 1,3; дихлорметан - 160; метанол - 4,2; этилацетат - 25. Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода Kow log Р = 3,1 (плюс 20 °C) при pH = 7. Растворимость в воде (при плюс 25 °C) 0,0077 г/дм ³.

------------------------------

¹ В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

------------------------------

2.2. Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD ₅₀) для крыс > 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ₅₀) для крыс и кроликов > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC ₅₀) для крыс > 5000 мг/дм ³ (4 часа).

2.3. Область применения. Ацибензолар-С-метил - фунгицид, используется для борьбы с рядом инфекционных заболеваний пшеницы, риса, табака, овощных культур на ранних стадиях или как профилактическое средство.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 3.1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 3.1

Метрологические параметры

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/м 3	Показатель точности 2 (граница относительной погрешности), , %, Р = 0,95	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости),  r, %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости),  R, %	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %
Воздух рабочей зоны	0,1 - 60,0	16	5,5	7,7	15	22
Атмосферный воздух	0,0008 - 0,4800	17	5,5	7,7	15	22
Смывы с кожных покровов	0,2 - 120,0 мкг/смыв	19	4,8	6,7	13	19
Примечание. Диапазон определяемых концентраций приведен с учетом разбавления образца в 50 раз

------------------------------

² Соответствует расширенной неопределенности U _отн. (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k = 2.

------------------------------

3.2. Полнота извлечения веществ, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 3.2.

Таблица 3.2

Полнота извлечения ацибензолар-С-метила, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n = 20, Р = 0,95

Анализируемый объект	Предел обнаружения, мг/м 3	Диапазон определяемых концентраций, мг/м 3	Полнота извлечения вещества, %	Стандартное отклонение, %	Доверительный интервал среднего результата, , %
Воздух рабочей зоны	0,1	0,1 - 60,0	91,3	5,4	2,9
Атмосферный воздух	0,0008	0,0008 - 0,4800	91,3	5,4	2,9
Смывы с кожных покровов	0,2	0,2 - 120,0	85,4	4,2	2,2
Примечание. Диапазон определяемых концентраций приведен с учетом разбавления образца в 50 раз

IV. Метод измерений

4.1. Измерения концентраций ацибензолар-С-метила выполняют методом ВЭЖХ на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

4.2. Концентрирование ацибензолар-С-метила из воздуха осуществляют на пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом, экстракцию с трубок выполняют ацетонитрилом. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.

4.3. Нижний предел измерения ацибензолар-С-метила в анализируемом объеме пробы - 2 нг. Средняя полнота извлечения с сорбционных трубок - 91,3 %; с поверхности кожи - 85,4 %.

V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы аналитические с пределом допустимой погрешности 0,0005 г	ГОСТ Р 53228
Меры массы	ГОСТ OIML R 111-1
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, относительной влажности и температуры воздуха	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см 3	ГОСТ 29227
Пробоотборное устройство 2-канальное с диапазонами расхода 0,2 - 1,0 дм 3/мин и 5,0 - 10,0 дм 3/мин и пределом допустимой погрешности 5 - 7 %	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Термометр лабораторный шкальный, цена деления 1 °C, пределы измерения от минус 35 до плюс 55 °C	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 500 и 1000 см 3	ГОСТ 1770

Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактивов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Ацибензолар-С-метил	Аналитический стандарт с содержанием основного вещества не менее 95 %
Ацетонитрил для хроматографии химически чистый	Квалификация не ниже "химически чистый"
Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная)	ГОСТ Р 52501
Калий марганцовокислый (перманганат калия) химически чистый	ГОСТ 20490
Калий углекислый (карбонат калия, поташ) химически чистый прокаленный	ГОСТ 4221
Кислота ортофосфорная химически чистая 85 %-я	ГОСТ 6552
Метанол для хроматографии	Квалификация не ниже "химически чистый"
Спирт этиловый (этанол) ректификованный	ГОСТ 5962
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), химически чистый	ГОСТ 14657.6

Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательные устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц	-
Баня водяная	-
Бязь хлопчатобумажная белая	-
Воронка Бюхнера	ГОСТ 9147
Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм	ГОСТ 25336
Груша резиновая	-
Колба Бунзена	ГОСТ 25336
Колбы круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 150 см 3	ГОСТ 9737
Линейка измерительная	ГОСТ 9737
Мембраны микропористые, размер пор 0,45 мкм	-
Набор для фильтрации растворителей через мембрану	-
Насос водоструйный	ГОСТ 25336
Пинцет медицинский нержавеющий	ГОСТ 21241
Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см 3	ГОСТ 25336
Стекловата	-
Стеклянные палочки	-
Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении	-
Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные полимерным сорбентом на основе сополимера дивинилбензола и стирола, обработанные ионообменной смолой (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней) - (пробоотборные трубки)	-
Холодильник водяной обратный	-
Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернение 5 мкм	-

Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хроматографы.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см ²), необходимо соблюдать нормы и правила ³ промышленной безопасности. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

------------------------------

³Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

------------------------------

ГАРАНТ:

Нумерация пунктов приводится в соответствии с источником

6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия измерений

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (205) °C и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм ³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют. Непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм ³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

8.2. Приготовление растворов.

8.2.1. Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,1 % (0,1 %-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1000 см ³ помещают 500 см ³ бидистиллированной или деионизованной воды, 1,0 см ³ ортофосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой и еще раз тщательно перемешивают.

8.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 см ³ помещают 700 см ³ ацетонитрила и 300 см ³ бидистиллированной или деионизованной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.3. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ. Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 8.2.2) при скорости подачи растворителя 0,8 см ³/мин до установления стабильной базовой линии.

8.4. Приготовление градуировочных растворов.

8.4.1. Исходный раствор ацибензолар-С-метила для градуировки (концентрация 100 мкг/см ³). В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают (0,01000,0005) г ацибензолар-С-метила, добавляют 50 - 70 см ³ ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранят в морозильной камере (при температуре не ниже минус 18 °C) не более месяца.

Растворы N 1 - 7 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.4.2. Раствор N 1 ацибензолар-С-метила для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см ³). В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают 10 см ³ исходного раствора ацибензолар-С-метила с концентрацией 100 мкг/см ³ (п. 8.4.1), доводят ацетонитрилом до метки, перемешивают. Градуировочный раствор N 1 хранят в морозильной камере (при температуре не ниже минус 18 °C) не более месяца. Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено", а также контроле качества результатов методом добавок.

8.4.3. Рабочие растворы N 2 - 6 ацибензолар-С-метила для градуировки (концентрация 0,1 - 2,0 мкг/см ³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см ³ и 1 мерную колбу на 50 см ³ помещают по 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 и 6 см ³ градуировочного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/см ³ (п. 8.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 8.2.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрацией ацибензолар-С-метила 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 и 1,2 мкг/см ³ соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (4 - 6) °C не более 7 дней.

8.5. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации ацибензолар-С-метила в растворе (мкг/см ³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки. В инжектор хроматографа вводят по 20 мм ³ каждого градуировочного раствора N 2 - 6 и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков ацибензолар-С-метила, на основании которых строят градуировочную зависимость.

8.6. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание ацибензолар-С-метила в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,05 до 1,2 мкг/см ³.

Градуировочная характеристика клоквинтосет кислоты считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

, где

X - концентрация ацибензолар-С-метила в пробе при контрольном измерении, мкг/см ³;

С - известная концентрация градуировочного раствора клоквинтосет кислоты, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см ³;

В - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (В = 10 % при Р = 0,95).

8.7. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. Диаметр фильтра высокой плотности должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями по 25 - 30 см ³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8.8. Подготовка салфеток для проведения смыва.

8.8.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 % (5 %-й раствор). Навеску (250,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см ³, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

8.8.2. Подготовка салфеток для проведения смыва. Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 х 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5 %-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

IX. Отбор и хранение проб

9.1. Отбор проб осуществляется в соответствии с методическими документами ⁴.

------------------------------

⁴Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные Минздравом СССР 21.08.1979 N 2051-79.

------------------------------

9.2. Воздух рабочей зоны. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами ⁵. Воздух с объемным расходом 1 - 2 дм ³/мин аспирируют через пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом. Для измерения концентрации ацибензолар-С-метила на уровне 0,1 мг/м ³ необходимо отобрать 2 дм ³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре от плюс 2 до плюс 6 °C - 10 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре минус (182) °C.

------------------------------

⁵ГОСТ 17.2.4.02 "Общие требования к методам определения загрязняющих веществ", ГОСТ 12.1.005 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны", пункт 2, приложение 9 Р 2.2.2006-05 "Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда".

------------------------------

9.3. Атмосферный воздух. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами ⁶. Воздух с объемным расходом 1 - 2 дм ³/мин аспирируют через 2 параллельные пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом. Для измерения концентрации ацибензолар-С-метила на уровне предела обнаружения (0,0008 мг/м ³) необходимо отобрать 124 дм ³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре от плюс 2 до плюс 6 °C - 10 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре минус (182) °C.

9.4. Смывы с кожных покровов. Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими средствами индивидуальной защиты участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки). До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см ²). При необходимости отбирают фоновые смывы. Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 см ³ в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды. Срок хранения экспонированных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре от плюс 2 до плюс 6 °C - 10 дней. Для длительного хранения пробы смывов помещают в морозильную камеру при температуре минус (182) °C.

X. Проведение определения

10.1. Воздушная среда. Содержимое экспонированных сорбционных трубок (сорбент и стекловату) переносят в химический стакан вместимостью 150 см ³, заливают по 5 - 6 м ³ ацетонитрила, помещают на ультразвуковую баню на 2 минуты, затем помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают, содержимое трубок еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 5 - 6 см ³, выдерживая на встряхивателе по 10 минут. Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см ³ подвижной фазы (воздух рабочей зоны) и в 1 см ³ (атмосферный воздух) подвижной фазы и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,2 мкг/см ³, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

10.2. Смывы с кожных покровов. Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 см ³, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.

Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см ³ подвижной фазы (подготовленной по п. 8.2.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3. Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика ацибензолар-С-метила с помощью градуировочного графика, определяют концентрацию ацибензолар-С-метила в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,2 мкг/см ³, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

10.3. Условия хроматографирования

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны.

Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернение 5 мкм:

- рабочая длина волны 320 нм;

- температура колонки плюс 24 °C;

- подвижная фаза: ацетонитрил - деионизованная вода (70:30 по объему);

- скорость потока элюента 0,8 см ³/мин;

- объем вводимой пробы: 20 мм ³;

- линейный диапазон детектирования 2 - 24 нг.

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Воздушная среда. Концентрацию ацибензолар-С-метила в пробе воздуха (X), мг/м ³, рассчитывают по формуле:

, где

С - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см ³;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см ³;

K _p - кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);

V _t - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура плюс 20 °C) или нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C), дм ³.

, где

Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, дм ³/мин;

t - длительность отбора пробы, мин;

R - коэффициент равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.

11.2. Концентрацию ацибензолар-С-метила в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

X=C·W·K _p, где

С - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см ³;

K _p - кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см ³.

XII. Оформление результатов

12.1. Результат количественного анализа представляют в виде:

- результат анализа в мг/м ³, мкг/смыв, характеристика погрешности , % (таблица 3.1), Р = 0,95 или

мг/м ³ (мкг/смыв), где

- среднее арифметическое результатов определений, мг/м ³, мкг/смыв;

- граница абсолютной погрешности, мг/м ³, мкг/смыв.

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 3.1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "Содержание ацибензолар-С-метила в пробе воздуха рабочей зоны менее 0,1 мг/м ³; в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0008 мг/м ³; в пробе смыва - менее 0,2 мкг/смыв" ⁷.

------------------------------

⁷ 0,1 мг/м ³, 0,0008 мг/м ³, 0,2 мкг/смыв - пределы обнаружения ацибензолар-С-метила при отборе 2 дм ³ воздуха рабочей зоны; при отборе (общий объем 124 дм ³) атмосферного воздуха, в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см ²) соответственно.

------------------------------

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Организация контроля качества измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок. Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с трубок, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки С _д должна соответствовать 50 - 150 % от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).

Величина добавки С _д должна удовлетворять условию:

, где

- характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м ³, мкг/смыв.

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры К _к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К _к рассчитывают по формуле:

, где

, , С _д - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно (мг/м ³, мкг/смыв).

Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (К _к) с нормативом контроля (К).

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

|К _к|К,

(1)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

ГАРАНТ:

Нумерация пунктов приводится в соответствии с источником

13.2. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

|X ₁-X ₂|R, где

(2)

(воздух рабочей зоны);

(атмосферный воздух);

(смывы с кожи);

, где X ₁, Х ₂ - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м ³;

R - предел воспроизводимости (таблица 3.1), мг/м ³.

Если выполняется условие (2), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и, по возможности, их устраняют.

Библиографические ссылки

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением".

3. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные Минздравом СССР 21.08.1979 N 2051-79.

4. Руководство Р 2.2.2006 "Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда".

5. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования".

6. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

7. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), Е(2), F(1), F(2), M(1), М(1-2), М(2), М(2-3) и М(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

8. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

9. ГОСТ 20490 "Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".

10. ГОСТ 4221 "Калий углекислый. Технические условия".

11. ГОСТ 6552 "Кислота ортофосфорная. Технические условия".

12. ГОСТ 14657.6 "Боксит. Метод определения оксида фосфора (V)".

13. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

14. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

15. ГОСТ 9737 "Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые".

16. ГОСТ 21241 "Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний".

17. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

18. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

19. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".

20. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

21. ГОСТ 17.2.3.01 "Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".

22. ГОСТ 12.1.005 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

23. ГОСТ 17.2.4.02 "Общие требования к методам определения загрязняющих веществ".

24. ГОСТ Р ИСО 5725 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

25. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности. Москва, 2018. 64 с.