Методические указания МУК 4.1.1498-03 "Определение объемной доли скипидара в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья спектрофотометрическим методом" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1498-03
"Определение объемной доли скипидара в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья спектрофотометрическим методом"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: 30 июня 2003 г.

ГАРАНТ:

Об определении содержания денатурированных добавок (ингредиентов) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья см. справку

1. Введение

Настоящий документ устанавливает спектрофотометрический метод определения объемной доли скипидара в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья в диапазоне 0,01 - 0,75% об.

Скипидар - смесь, преимущественно моно- и бициклических терпеновых углеводородов, таких, как альфа- и бета-пинены, дельта(3)-карен, камфен, мирцен, дипентен, лимонен, цимол и др.

Бесцветная или желтоватая жидкость с характерным запахом; температура кипения - 140 - 180°С; плотность - 0,86 - 0,99 г/см3.

Скипидар хорошо растворим в неполярных органических растворителях, ацетоне, этиловом спирте, практически не растворим в воде. Состав скипидара зависит от способа производства (живичный, экстракционный, сульфатный и пр.).

Скипидар весьма реакционноспособен, легко окисляется на воздухе, особенно на свету, быстро изомеризуется и полимеризуется.

2. Характеристика погрешности измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (дельта), не превышающей +- 15%, при доверительной вероятности 0,95.

3. Метод измерений

Метод основан на образовании интенсивно окрашенных продуктов реакции скипидара с соляно-кислым пара-диметиламинобензальдегидом или ванилином в кислой среде.

Нижний предел измерения в пробе - 0,01% об.

Определению не мешают ацетон, метанол, н-пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый, изобутиловый и трет-бутиловый спирты.

Определению мешают высшие спирты, сложные эфиры.

Мешающее влияние гликолей, окрашенных веществ устраняют перегонкой пробы.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.1. Средства измерений

Фотоэлектроколориметр КФК-2МП	ТУ 3-3.1860-85
или аналогичный
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности, например, ВЛР-200	ГОСТ 24104
Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 1,0; 5,0 и 10,0 см3	ГОСТ 29227
Колбы мерные 2-100-2	ГОСТ 1770
Цилиндры мерные, вместимостью 25 см3 и 50 см3	ГОСТ 1770
Пробирки колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм	ГОСТ 9736
Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

4.2. Реактивы

Ванилин	ТУ 6-09-10-544-76
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709
пара-диметиламинобензальдегид, чда	ТУ 6-09-3272-77
Скипидар экстракционный	ГОСТ 13-266

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду "ГОСТ 13266"

или скипидар живичный

ГОСТ 15-71

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду "ГОСТ 1571"

Серная кислота, для пробы Саваля	ГОСТ 4204
Соляная кислота, хч	ГОСТ 3118
Спирт этиловый ректификованный	ГОСТ 5962
или	ГОСТ 18300

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

4.3. Вспомогательные устройства и материалы

Алонж	ГОСТ 9737
Баня со льдом
Водяная баня	ТУ 64-1-2850-76
Воронки конусные диаметром 30 - 40 мм	ГОСТ 25336
Колба круглодонная на шлифе, вместимостью 100 см3	ГОСТ 9737
Колба коническая на шлифе, вместимостью 100 см3	ГОСТ 9737
Масляная баня с контактным термометром или плитка электрическая с закрытой спиралью	ГОСТ 14919
Насадка Вюрца	ГОСТ 9737
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 110 - 180°С	ГОСТ 16590
Холодильник Либиха прямой длиной 20 - 30 см	ГОСТ 9737

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

5. Требования безопасности

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на прибор.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда осуществляется по ГОСТ 12.0.004.

6. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего обучение, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

7. Условия выполнения измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

-	температура воздуха	(20 +- 5)°С;
-	атмосферное давление	84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
-	влажность воздуха	не более 80% при температуре 25°С;
-	напряжение в сети	от 187 до 242 В;
-	частота переменного тока	(50 +- 1) Гц.

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Приготовление 2%-ного раствора соляно-кислого пара-диметиламинобензальдегида

Навеску пара-диметиламинобензальдегида массой 2 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 45 мл дистиллированной воды, вносят 5 мл концентрированной соляной кислоты. Перемешивают до полного растворения, после чего добавляют дистиллированную воду до 100 мл.

8.2. Приготовление 1%-ного раствора ванилина в соляной кислоте

Навеску ванилина массой 1 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки концентрированной соляной кислотой.

8.3. Приготовление рабочих стандартных растворов для градуировки прибора

Технический скипидар подвергают фракционной перегонке на масляной бане, собирая фракцию в интервале температур кипения 150 - 160°С.

Для приготовления основного стандартного раствора скипидара с концентрацией 1% об. в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 20 - 25 см3 этилового спирта, вносят 1 см3 свежеперегнанного скипидара, перемешивают, доводят до метки этиловым спиртом и вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике не более 3 суток.

Рабочие стандартные растворы скипидара с объемными концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,075% об. готовят из основного стандартного раствора соответствующим разбавлением этиловым спиртом. Растворы устойчивы в течение суток.

8.4. Отбор проб

Отбор проб проводится в соответствии с ГОСТ 5964.

8.5. Установление и контроль градуировочной характеристики

8.5.1. Определение с пара-диметиламинобензальдегидом

В четыре мерных цилиндра вместимостью 25 см3 вносят 5 см3 рабочего стандартного раствора скипидара с концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,075% об. и разбавляют водой до 20 см3.

В колориметрические пробирки помещают 3 см3 каждого из полученных растворов, вносят по 1 см3 2%-ного раствора пара-диметиламинобензальдегида, подготовленного по п. 8.1, и 6 см3 концентрированной серной кислоты. Кислоту добавляют порциями по 2 см3, взбалтывая, не допуская перегрева и закипания раствора. После охлаждения до комнатной температуры измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 490 нм (светофильтр N 5) относительно контрольной пробы, содержащей 1 см3 этилового спирта, 3 см3 воды и 6 см3 серной кислоты. Окраска устойчива в течение суток.

Строят градуировочный график зависимости оптической плотности (ед. ОП) от концентрации скипидара в этиловом спирте (% об.).

8.5.2. Определение с ванилином

В четыре мерных цилиндра вместимостью 25 см3 вносят 5 см3 рабочего стандартного раствора скипидара с концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,075% об. и добавляют 7 см3 1%-ного раствора ванилина в соляной кислоте, подготовленного по п. 8.2. Взбалтывают, выдерживают 10 минут на кипящей водяной бане, охлаждают, добавляют спирт до 15 см3 и фотометрируют на фотоэлектроколориметре при длине волны 660 нм (светофильтр N 8) в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно контрольной пробы, которую готовят одновременно и аналогично стандартным пробам, используя вместо стандартного раствора этиловый спирт, не содержащий скипидар.

Строят градуировочный график зависимости оптической плотности (ед. ОП) от концентрации скипидара в этиловом спирте (% об.).

Градуировочный график проверяют ежедневно по одному-двум стандартным растворам различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более чем на 10% от данных, заложенных на графике, градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.

9. Выполнение измерений

9.1. Анализ бесцветных спиртосодержащих растворов

Опытную пробу спиртосодержащего раствора объемом 5 см3 помещают в мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 25 см3 и анализируют с пара-диметиламинобензальдегидом по п. 8.5.1 или с ванилином п. 8.5.2.

9.2. Анализ окрашенных спиртосодержащих растворов

Помещают 50 см3 (V_1) анализируемого спиртосодержащего раствора, отмеренного с помощью мерного цилиндра, в круглодонную колбу и подвергают перегонке на масляной бане до влажного остатка, постепенно повыша