Методические указания МУК 4.1.610-96 "Методические указания по газохроматографическому определению диметилизофталата в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.610-96
"Методические указания по газохроматографическому определению диметилизофталата в атмосферном воздухе"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

Дата введения - с момента утверждения

Введены впервые

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания диметилизофталата в диапазоне концентраций 0,008- 0,100 мг/м3.

C10H10О4                  Мол. масса 194,19

Диметилизофталат (диметиловый эфир 1,3-бензолдикарбоновой кислоты) - бесцветные кристаллы. Температура плавления - 68°С, температура кипения - 124°С. Растворяется в спиртах, хлороформе, диоксане, четыреххлористом углероде. В воде не растворяется. В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

Диметилизофталат обладает общетоксичным действием, относится к 2-му классу опасности. ПДКс.с. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,01 мг/м3.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +-21%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации диметилизофталата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют на фильтр АФА. Экстракцию диметилизофталата с фильтра проводят четыреххлористым углеродом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 8 мкг.

Определению не мешают: бензойная, п-толуиловая, терефталевая и ортофталевая кислоты и их метиловые эфиры в количествах до 10 ПДК их содержания в воздухе.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором
Аспирационное устройство типа "Эжектор", позволяющее отбирать пробу с необходимой скоростью 40 дм3/мин
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104-80

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания", утвержденный приказом Ростехрегулирования от 25 декабря 2008 г. N 739-ст

Колбы мерные вместимостью 500 и 100 см3, 2-го кл. точности, с погрешностью 0,2 см3	ГОСТ 1770-74
Линейка масштабная	ГОСТ 17435-72
Меры массы Г-2-210, 2 кл.	ГОСТ 7328-82

См. ГОСТ OIML R 111-1-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов , , , , , , , и . Часть 1. Метрологические и технические требования", введеный в действие приказом Росстандарта от 22 августа 2011 г. N 233-ст

Микрошприц МШ-10	ТУ 2.838-106
Пипетки вместимостью 0,1 и 1,0 см3, 2 кл.	ГОСТ 20292-74Е
Секундомер 2-го кл. точности	ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный, ТЛ-2	ГОСТ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Баня водяная	ТУ 61-1-28-50-76
Бюкс СВ-23/12	ГОСТ 25336-12
Вакуумный насос	ТУ 26-06-459-69
Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79
Редуктор водородный	ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный	ТУ 26-05-235-70
Хроматографическая колонка из стекла или стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм	ГОСТ 16285-80
Чашка фарфоровая N 3	ГОСТ 9147-80

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Вместо "ГОСТ 25336-12" имеется в виду "ГОСТ 25336-82"

3.3. Материалы

Аргон (или другой инертный газ) сжатый	ГОСТ 10157-79
Водород сжатый	ГОСТ 3922-80
Воздух сжатый	ГОСТ 17433-80
Стекловата
Стеклянные заглушки
Фильтры пористые АФА-ВП-20	ТУ 96-7186-70

3.4. Реактивы

Апиезон L (производство США)
Ацетон, х. ч.	ГОСТ 2603-79
Бентон-34 (производство США)
Диметилизофталат, ч.	ТУ 6-09-5156-84
Дипропиладипинат, ч.	МРТУ 6-09-1939-64
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-77
Хроматон N-AW зернением 0,315-0,400 мм или его аналог
Хлороформ, х. ч.	ГОСТ 20015-74
Четыреххлористый углерод, ч. д. а.	ГОСТ 20288-74
Этанол, х. ч.	ГОСТ 18300-72

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия", утвержденный приказом Росстандарта от 22 ноября 2013 г. N 2057-ст

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+-10) С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор диметилизофталата для градуировки (с = 0,5 мг/см3). 50 мг диметилизофталата вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения - около года.

Стандартный раствор дипропиладипината (с = 0,05 мг/см3). 25 мг дипропиладипината вносят в колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения - около года.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Сорбент для хроматографической колонки готовят из 10% Бентона-34 и 4% Апиезона L на хроматоне N-AW. С этой целью взвешивают 1,0 г Бентона-34, 0,4 г Апиезона L, помещают их в фарфоровую чашку и заливают 50 см3 хлороформа. После растворения вносят 10,0 г хроматона N-AW и выпаривают растворитель на водяной бане при постоянном помешивании до сыпучего состояния.

Стальную или стеклянную разделительную колонку, промытую ацетоном, этиловым спиртом и высушенную, при помощи вакуумного насоса заполняют охлажденной набивкой. Затем колонку закрепляют в термостате хроматогрофа, не присоединяя к детектору, и кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 40 см3/мин при повышении температуры термостата колонок от 80 до 190°С со скоростью 1°С/мин. При температуре 190°С колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом внутреннего стандарта с учетом градуировочного коэффициента на градуировочных растворах диметилизофталата. С этой целью готовят 5-ти серий растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5-ти градуировочных растворов, готовят в бюксах вместимостью 5,0 см3. В бюксы помещают фильтр АФА-ВП-20, на который наносят по 0,016-0,02-0,04-0,1-0,2 см3 исходного раствора диметилизофталата, что соответствует его содержанию 0,008-0,010-0,020-0,050-0,100 мг соответственно и добавляют 2,0 см3 четыреххлористого углерода. В течение 2 мин проводят экстракцию, затем фильтр извлекают из бюкса и вносят 0,5 см3 стандартного раствора дипропиладипината (внутренний стандарт). Раствор выпаривают в потоке воздуха в вытяжном шкафу до объема примерно 0,2 см3. В испаритель прибора вводят по 1-3 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:

температура термостата колонок и детектора	160°С
температура испарителя	280°С
расход газа-носителя (аргона)	40 см3/мин
расход водорода	30 см3/мин
расход воздуха	300 см3/мин
скорость движения диаграммной ленты	600 мм/ч
время удерживания диметилизофталата	2 мин 13 сек

На хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилизофталата и внутреннего стандарта (дипропиладипината). Вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:

                    S   x m

                     ст

               K = ---------, где

                    S x m

                         cm

     m, m   - масса диметилизофталата  и дипропиладипината,  внесенная  в

         cm

бюкс, мг;

     S, S  - площадь пиков диметилизофталата и дипропиладипината, мм2.

         ст

Проверку градуировочного коэффициента проводят 1 раз в квартал или при смене партии реактивов.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86, на фильтр АФА, укрепленный в фильтродержателе, со скоростью 40 дм3/мин в течение 20 мин. Фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в бюкс и переносят в лабораторию. Срок хранения пробы - 3 суток.

8. Выполнение измерений

В бюкс с фильтром добавляют 2,0 см3 четыреххлористого углерода и через 2 мин экстракции фильтр извлекают. В экстракт вносят 0,5 см3 стандартного раствора дипропиладипината и далее пробу обрабатывают так, как указано в п. 7.3.

На хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилизофталата и дипропиладипината.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию диметилизофталата в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

                    S x m  x K x 1000

                         cm

               С = --------------------, где

                        S   x V

                         cm      0

     V - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

      0

                     V x 273 x P

                      t

              V = ----------------, где

               0  (273 + t) x 760

     V - объем пробы воздуха, дм3;

      t

     Р - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;

     t - температура воздуха при отборе проб, °С.