Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 18293-72 "Вода питьевая. Методы определения содержания свинца, цинка, серебра" (введен в действие постановлением Госстандарта Совета Министров СССР от 25 декабря 1972 г. N 2320)

Drinking water. Methods for determination of lead, zinc and silver content

Срок введения установлен
с 1 января 1974 г.
до 1 января 1990 г.

Взамен ГОСТ 4614-49 и
ГОСТ 4387-48

ГАРАНТ:

Ограничение срока действия снято постановлением Госстандарта от 25 декабря 1991 г. N 2120

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и устанавливает методы определения содержания свинца, цинка и серебра.

1. Методы отбора проб

1.1. Пробы воды отбирают по ГОСТ 2874-82 и ГОСТ 24481-80.

1.2. Объем пробы воды для определения содержания свинца не должен быть менее 1 .

Пробы воды консервируют добавлением 3 м концентрированной азотной кислоты (или 2 ледяной уксусной кислоты) на 1 пробы.

1.3. Объем пробы воды для определения содержания цинка не должен быть менее 300 .

Пробы воды консервируют добавлением 3 очищенной соляной кислоты (1:1) на 1 воды.

1.4. Объем пробы воды для определения содержания серебра не должен быть менее 500 . Ввиду возможности адсорбции серебра стенками бутыли, пробы рекомендуется отбирать в бутыли из пластика.

Пробы воды консервируют добавлением 5 азотной кислоты на 1 пробы.

1.5. Объем пробы воды для определения содержания свинца и цинка из одной пробы полярографическим методом не должен быть менее 200 .

Пробы воды консервируют добавлением 5 соляной кислоты на 1 пробы.

2. Общие требования к подготовке посуды и реактивов к колориметрическим методам определения свинца, цинка и серебра

2.1. Очистка посуды

В посуду, чисто вымытую хромовой смесью, содой, соляной кислотой и промытую дистиллированной водой, наливают 5-10 0,001%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде, встряхивают в течение 1 мин, дают постоять и окрашенный розовый раствор выливают. Операцию повторяют до тех пор, пока цвет раствора дитизона не перестанет изменяться. После этого посуду промывают чистым четыреххлористым углеродом и очищенной дистиллированной водой.

2.2. Очистка дистиллированной воды

Дистиллированную воду очищают повторной перегонкой в стеклянном аппарате, в котором холодильник с колбой соединяются при помощи шлифа. При использовании нового аппарата первые 2-3 бидистиллята отбрасывают.

Бидистиллят проверяют на чистоту и, если потребуется, дополнительно очищают дитизоном следующим образом: в делительную воронку вместимостью 500 наливают 200-300 перегнанной воды, приливают 10-20 0,001%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде и встряхивают в течение 2 мин. Экстракцию повторяют до тех пор, пока зеленый цвет дитизонового раствора не перестанет изменяться. Затем в очищенную воду приливают 10 четыреххлористого углерода и встряхивают для очистки от следов дитизона. Дистиллированную воду на чистоту проверяют проведением холостого опыта на тот ингредиент, для определения которого эта вода используется.

2.3. Очистка реактивов

Реактивы, используемые в анализе, должны быть квалификации ос.ч. При их отсутствии необходимо производить очистку реактивов.

2.3.1. Очистка кислот и аммиака

Соляная кислота. Соляную кислоту квалификации х.ч. или ч.д.а. (плотностью 1,19 ) разбавляют очищенной дистиллированной водой (1:1) и перегоняют в стеклянном перегонном аппарате. Первые 100-200 отбрасывают. Получаемый дистиллят соляной кислоты имеет концентрацию примерно равную исходной (1:1).

Чистоту перегнанной соляной кислоты проверяют дитизоном. Для этого к 100 очищенной дистиллированной воды прибавляют 1 испытуемой соляной кислоты, нейтрализуют ее очищенным аммиаком по фенолфталеину, прибавляют 0,5 0,001%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде и встряхивают в течение 1 мин. Окраска дитизона не должна изменяться. При изменении цвета дитизона кислоту перегоняют еще раз и вновь проверяют на чистоту.

Серная кислота. Концентрированную серную кислоту квалификации х.ч. и ч.д.а. (плотностью 1,83-1,84 ) перегоняют в круглодонной реторте, покрытой асбестом, на электроплитке при температуре кипения 336°С. В реторту предварительно добавляют три-четыре капли 30%-ного пергидроля. Первые 50 кислоты отбрасывают. Полученный дистиллят серной кислоты имеет плотность 1,83 .

Азотная кислота. Концентрированную азотную кислоту квалификации ч.д.а. (плотностью 1,40 ) перегоняют в стеклянном аппарате. Перегонка происходит при 86°С. Полученный дистиллят имеет плотность 1,38 .

Аммиак водный. Очищенную дистиллированную воду насыщают концентрированным аммиаком в плотно закрытом эксикаторе. Наливают 1 25%-ного аммиака на дно эксикатора и на вкладыш эксикатора ставят выпарительную чашку с 500 очищенной воды. Эксикатор закрывают на двое суток, полученный в чашке очищенный аммиак будет иметь концентрацию около 17%. Аммиак проверяют на чистоту дитизоном. Для этой цели берут 100 очищенной воды, в нее помещают 1 очищенного аммиака, добавляют 0,5 0,001%-ного дитизона в четыреххлористом углероде и экстрагируют. Дитизон должен иметь бледно-зеленый или желтый цвет, но не розовый.

2.3.2. Очистка органических растворителей

Все органические растворители перегоняют в вытяжном шкафу. Фракции четыреххлористого углерода и хлороформа, которые попадают в отходы, следует хранить под слоем воды.

Четыреххлористый углерод. Очищают обычной перегонкой в стеклянном аппарате с дефлегматором при 76°С на водяной бане.

Хлороформ. Очищают обычной перегонкой в стеклянном аппарате с дефлегматором при 61,2°С.

2.3.3. Очистка дитизона

1 г препарата, имеющегося в продаже, растворяют в 100 хлороформа, жидкость помещают в делительную воронку вместимостью 500 , добавляют 10 3%-ного раствора аскорбиновой кислоты и 100 разбавленного аммиака (1:100). Встряхивают смесь в воронке в течение 2 мин, затем оставляют воронку в вертикальном положении до полного разделения слоев. Нижний хлороформенный слой сливают в другую делительную воронку, следя за тем, чтобы и оранжевом водном аммиачном растворе не осталось капелек хлороформа. Извлечение дитизона свежими порциями аммиачного раствора с аскорбиновой кислотой повторяют до тех пор, пока новые порции водно-аммиачного раствора не будут окрашены в желтый цвет (для этого обычно требуется 5-6 извлечений).

Аммиачные экстракты, содержащие дитизон, собирают вместе в делительную воронку вместимостью 1 и, осторожно помешивая, нейтрализуют соляной кислотой (1:1), пока дитизон не выпадет в виде темных хлопьев, а цвет раствора из оранжевого не перейдет в бледно-зеленоватый. Полученный дитизон отфильтровывают через бумажный фильтр, 2-3 раза промывают 1%-ным раствором аскорбиновой кислоты, собирая осадок струей из промывалки в нижнюю часть фильтра, и оставляют на воздухе до высушивания.

Сухой очищенный дитизон хранят в темной бюксе или пробирке с притертой пробкой. Все работы по очистке дитизона проводят в вытяжном шкафу.

3. Определение содержания свинца плюмбоновым методом (колориметрический метод)

3.1. Сущность метода

Метод основан на образовании (при рН 7,0-7,3) соединения свинца с сульфарсазеном (плюмбоном), окрашенного в желто-оранжевый цвет. Свинец предварительно экстрагируется дитизоном в четыреххлористом углероде (при рН 9,2-9,6). Образовавшийся дитизонат свинца разрушается соляной кислотой. При этом ионы свинца переходят в водный раствор, в котором определяется свинец.

Чувствительность метода составляет (объем исследуемой воды 1000 ) - 0,5 мкг.

3.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Фотоэлектроколориметр (ФЭК); кюветы с толщиной слоя 2 см.

Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

Колба для перегонки по ГОСТ 25336-82.

Стеклянный аппарат с дефлегматором для перегонки органических растворителей.

Баня водяная.

Фильтры беззольные (белая лента) диаметром 5; 7 см.

Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-74 вместимостью: колбы мерные 100, 500, 1000 , пипетки 1,5 с делениями 0,01 и 0,1 ; цилиндры измерительные 10, 25, 100, 500 и 1000 с притертыми пробками.

Пробирки колориметрические вместимостью 15 по ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные 50, 200 по ГОСТ 25336-82.

Капельница стеклянная лабораторная по ГОСТ 25336-82.

Воронки стеклянные типа I по ГОСТ 25336-82.

Пробирки с притертыми пробками вместимостью 10 по ГОСТ 25336-82.

Пробирки с оттянутым концом.

Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 25%-ный раствор.

Бумага конго.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79.

Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165-79.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.

Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280-76.

Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76.

Натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199-76.

Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845-79.

Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207-75.

Кальций хлористый кристаллический.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота аскорбиновая.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Феноловый красный (фенолсульфофталеин).

Хлороформ (трихлорметан).

Сульфарсазен (плюмбон).

Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

3.3. Подготовка к анализу

3.3.1. Приготовление основного стандартного раствора азотнокислого свинца.

0,160 г х.ч., высушенного до постоянной массы при 100-105°С, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 в небольшом количестве дистиллированной воды, подкисленной 0,5 азотной кислоты (1:5), и объем раствора доводят до метки дистиллированной водой. 1 этого раствора содержит 100 мкг. .

3.3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора азотнокислого свинца

Раствор готовится в день определения разбавлением основного раствора 1:100.

В мерную колбу вместимостью 100 вносят 1 основного стандартного раствора и доводят до метки 0,05 н раствором соляной кислоты. 1 этого раствора содержит 1 мкг .

3.3.3. Приготовление 3%-ного раствора аскорбиновой кислоты

3 г аскорбиновой кислоты растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 100 . Необходимо применять свежеприготовленный раствор.

3.3.4. Приготовление 20%-ного раствора солянокислого гидроксиламина

20 г солянокислого гидроксиламина растворяют в 50 дистиллированной воды. Прибавляют 3-4 капли 0,1%-ного раствора фенолового красного и очищенного аммиака до появления розовой окраски. Очищают от свинца взбалтыванием раствора в делительной воронке с порциями по 10 0,01%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде до тех пор, пока зеленая окраска не перестанет изменяться. Избыток дитизона удаляют встряхиванием раствора с чистым четыреххлористым углеродом (порциями по 10 ) до тех пор, пока четыреххлористый углерод не будет бесцветным. После этого к раствору гидроксиламина прибавляют очищенную соляную кислоту (1:1) до появления желтой окраски и доводят объем раствора очищенной дистиллированной водой до 100 .

3.3.5. Приготовление 0,01%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде

Навеску 0,050 г очищенного дитизона растворяют в очищенном четыреххлористом углероде в мерной колбе вместимостью 500 . После растворения дитизона раствор в колбе доводят четыреххлористым углеродом до метки.

3.3.6. Приготовление 10 и 1%-ного раствора железистосинеродистого калия

10 г растворяют в 90 очищенной дистиллированной воды. 1%-ный раствор готовят разведением 10%-ного раствора в 10 раз. Необходимо применять свежеприготовленные растворы.

3.3.7. Приготовление 1 н раствора хлористого кальция

110 г х.ч. или ч.д.а. растворяют в очищенной дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 и доводят объем водой до метки.

3.3.8. Приготовление 25%-ного раствора гидроокиси натрия

25 г NaOH растворяют в 75 очищенной дистиллированной воды.

3.3.9. Приготовление 1 н раствора углекислого натрия

53 г или 143 г х.ч. растворяют в очищенной дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 и доводят объем до метки.

3.3.10. Приготовление 0,05 М раствора тетраборнокислого натрия (бура)

19,07 г перекристаллизованной буры растворяют в мерной колбе вместимостью 1 в небольшом количестве очищенной дистиллированной воды и доводят объем до метки.

3.3.11. Приготовление 33%-ного раствора виннокислого калия-натрия

50 г виннокислого калия-натрия растворяют в 100 дистиллированной воды. Для удаления свинца раствор взбалтывают в делительной воронке, с порциями по 10 0,01%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде до тех пор, пока зеленая окраска дитизона не перестанет изменяться. Избыток дитизона удаляют встряхиванием раствора с чистым четыреххлористым углеродом (порциями по 10 ) до тех пор, пока четыреххлористый углерод не станет бесцветным.

3.3.12. Приготовление 0,05%-ного раствора сульфарсазена (плюмбон)

0,05 г сульфарсазена растворяют в 20  0,05 М раствора тетраборнокислого натрия (буры) в колбе вместимостью 100 и доводят тем же раствором до метки.

3.3.1.3. Приготовление 0,05 н раствора соляной кислоты

Готовят из фиксанала на очищенной дистиллированной воде.

ГАРАНТ:

Нумерация пунктов приводится в соответствии с источником

3.3.14. Приготовление 2 н раствора соляной кислоты

Раствор готовят из очищенной соляной кислоты (1:1) на очищенной дистиллированной воде или из фиксанала. Отсутствие свинца в соляной кислоте проверяют с дитизоном по п. 2.3.1.

3.3.15. Приготовление 33%-ного раствора лимоннокислого натрия

50 г лимоннокислого натрия растворяют в 100 дистиллированной воды, добавляют 3-4 капли 0,1%-ного раствора фенолового красного и по каплям очищенный аммиак до появления розовой окраски. Полученный раствор очищают от свинца взбалтыванием в делительной воронке с 0,01%-ным раствором дитизона в четыреххлористом углероде, порциями по 10 , пока цвет дитизона не перестанет изменяться. Избыток дитизона удаляют встряхиванием раствора с чистым четыреххлористым углеродом порциями по 10 , до тех пор, пока четыреххлористый углерод не станет бесцветным.

3.3.16. Приготовление 0,1%-ного раствора фенолового красного

0,1 г реактива растворяют в 100 20%-ного раствора спирта.

3.4. Проведение анализа

Определению свинца мешают: марганец, цинк, никель, железо, медь, кадмий, кобальт и молибден. Для устранения влияния мешающих элементов (, #, Mo) введена предварительная экстракция свинца дитизоном в присутствии солянокислого гидроксиламина. Реэкстракция свинца 0,05 н раствором НСl устраняет влияние меди, кадмия, кобальта и никеля. Влияние цинка устраняется комплексованием его железосинеродистым калием. Для предупреждения выпадения гидратов окисей металлов прибавляют виннокислый калий-натрий.

При содержании в воде цинка менее 0,5 100 исследуемой воды помещают в делительную воронку вместимостью 150-200 , прибавляют 1 20%-ного раствора солянокислого гидроксиламина, 1 33%-ного раствора виннокислого калия-натрия (при больших содержаниях кальция и магния количество виннокислого калия-натрия увеличивают до 5 ) и 5 33%-ного раствора лимоннокислого натрия. Содержимое воронки перемешивают, прибавляют 2-3 капли 0,1%-ного раствора фенолового красного и по каплям очищенный концентрированный аммиак до перехода окраски раствора из желтой в розовую, затем добавляют еще две капли избытка аммиака. Из бюретки прибавляют 1-2 0,01%-ного раствора дитизона в очищенном четыреххлористом углероде. Энергично встряхивают содержимое воронки 2 мин. Окраска раствора при этом изменяется от зеленой до красной. После разделения жидкостей нижний окрашенный слой, содержащий дитизонаты свинца и других металлов (вместе со свинцом могут экстрагироваться медь, марганец, никель, остатки цинка и другие), сливают в пробирку с притертой пробкой, а к водному раствору, оставшемуся в делительной воронке, приливают еще 1-2 раствора дитизона, снова встряхивают 2 мин и после разделения жидкостей сливают экстракт дитизоната в ту же пробирку. Эту операцию повторяют до тех пор, пока окраска раствора дитизона не перестанет изменяться. Необходимо следить, чтобы вместе с экстрактом дитизоната свинца не был спущен водный раствор. Если все же немного водного раствора попадет в пробирку, то его надо осторожно удалить фильтровальной бумагой, не затрагивая слоя органического растворителя. Экстракт дитизоната свинца переносят из пробирки в делительную воронку вместимостью 50 . Прибавляют 3 0,05 н раствора соляной кислоты и энергично встряхивают 2 мин. При этом свинец переходит в водную фазу. После разделения жидкостей нижний слой сливают из делительной воронки в ту же пробирку, а солянокислый раствор свинца сливают в другую пробирку с оттянутым дном для удаления мелких капелек раствора дитизона в очищенном четыреххлористом углероде. Органическую фазу, содержащую дитизонат свинца, вновь помещают в делительную воронку и прибавляют 3 0,05 н раствора соляной кислоты. Энергично встряхивают 2 мин. После разделения жидкостей нижний слой сливают в склянку для сбора отходов, а солянокислый раствор свинца присоединяют к первой порции в ту же пробирку. Объединенному раствору в пробирке дают постоять 5-10 мин, время от времени встряхивая для быстрого оседания капелек очищенного четыреххлористого углерода на дно пробирки. Затем отбирают пипеткой с резиновой грушей 5 раствора свинца и помещают в пробирку вместимостью 15 для колориметрирования, вводят 0,2 свежеприготовленного раствора железосинеродистого калия, 4,5 0,05 н раствора тетраборнокислого натрия и перемешивают. Затем добавляют 0,5 0,05%-ного раствора плюмбона и вновь тщательно перемешивают содержимое пробирки. Полученный раствор оставляют на 30 мин для развития окраски. Интенсивность окраски измеряют визуально или фотометрически, пользуясь шкалой стандартных растворов, приготовленной в тех же условиях, что и исследуемая проба воды.

Измерение оптической плотности проводят зеленым светофильтром ( нм), используя кювету с толщиной рабочего слоя 2 см. Из найденных величин оптической плотности каждого раствора вычитают оптическую плотность холостого определения.

При визуальном определении интенсивность окраски рассматривают сверху вниз на белом фоне.

Стандартную шкалу готовят из серии образцовых стандартных растворов с содержанием свинца 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мкг. В делительные воронки наливают по 50 очищенной дистиллированной воды, добавляют стандартные растворы, соответственно содержанию свинца в образцах стандартных растворов, подкисляют одной каплей НCl (1:1), добавляют те же реактивы, что и к исследуемой воде (гидроксиламин и др.), проводят экстракцию дитизоном и реэкстракцию свинца раствором НСl. Переносят солянокислый раствор свинца в пробирки и прибавляют реактивы для колориметрирования. Стандартная шкала сохраняется в течение суток.

При содержании цинка более 0,5 в исследуемой воде свинец определяют с предварительным выделением свинца из исследуемого раствора путем осаждения его с карбонатом кальция.

Для этого 1000 подкисленной исследуемой воды помещают в мерную колбу вместимостью 1 . Вводят 3 10%-ного раствора железистосинеродистого калия, дают 10 мин постоять, нейтрализуют 25%-ным раствором едкого натрия по бумаге конго до перехода фиолетового цвета в красный и хорошо перемешивают воду после каждого добавления щелочи.

В нейтрализованную воду добавляют при помощи измерительного цилиндра 10 1 н раствора углекислого натрия и перемешивают, добавляют 10 1 н раствора хлористого кальция, еще раз перемешивают и оставляют стоять в течение 12-18 ч. Иногда осадок углекислого кальция выпадает не сразу. Если осадок не выпадает в течение 30 мин, следует добавить еще 10 раствора углекислого натрия, перемешать и оставить стоять 12-18 ч. После отстаивания осадок карбоната обычно плотно пристает ко дну и стенкам колбы. На следующий день после осаждения раствор сливают при помощи сифона, следя за тем, чтобы не взмутить осадок. Если осадок не плотно пристал к стенкам и раствор не удается целиком отсифонировать, остаток раствора отфильтровывают через фильтр (белая лента диаметром 5,7 см). Фильтры готовят заранее. Для этого обрабатывают пачку фильтров 2 н раствором соляной кислоты, затем тщательно промывают дистиллированной водой и сушат. Осадок карбонатов на фильтре и в колбе растворяют в 10 2 н раствора соляной кислоты. На этом этапе вода частично освобождается от цинка. Кислый раствор из колбы переносят в делительную воронку, тщательно смывая очищенной дистиллированной водой содержимое колбы и фильтр. К раствору в делительной воронке добавляют 1 раствора солянокислого гидроксиламина (для восстановления и ), 1 раствора виннокислого калия-натрия и 5 33%-ного раствора лимоннокислого натрия. Раствор доводят до 100 дистиллированной водой. Содержимое воронки перемешивают, прибавляют 2-3 капли 0,1%-ного раствора фенолового красного и по каплям очищенный концентрированный аммиак и продолжают анализ, как описано выше.

3.5. Обработка результатов

Содержимое свинца (X), , определяют по формуле

,

где a - содержимое свинца, найденное по шкале стандартных растворов или калибровочному графику, мкг;

V - объем исследуемой воды, взятый на определение, .

Допустимое расхождение между повторными определениями - 0,0025 , если содержание свинца в воде не превышает 0,01 , при более высокой концентрации свинца в воде - 25 отн. %.

4. Определение содержания цинка дитизоновым методом (колориметрический метод)

4.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного в красный цвет соединения цинка с дитизоном с дальнейшим извлечением дитизоната цинка в слой четыреххлористого углерода (при рН 4,5-4,8).

Чувствительность метода составляет (объем исследуемой воды 100 ) - 5 .

4.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74; ГОСТ 20292-74 вместимостью: пипетки 10 и 100 без делений; пипетки 5 и 2 с делениями 0,01 и 0,1 ; бюретки 25 ; воронка делительная 150-200 по ГОСТ 25336-82.

Пробирки колориметрические с притертыми пробками по ГОСТ 25336-82.

Цинк металлический.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 25%-ный раствор.

Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165-79.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия).

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

4.3. Подготовка к анализу

4.3.1. Приготовление основного стандартного раствора цинка

0,100 г чистого металлического цинка растворяют в пробирке 2 соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 и доводят дистиллированной водой до метки. 1 раствора содержит 100 мкг .

4.3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора цинка

Основной раствор разбавляют 1:100. 1 раствора содержит 1 мкг . Необходимо применять свежеприготовленный раствор.

4.3.3. Приготовление 2 н раствора уксуснокислого натрия

68 г растворяют в дистиллированной воде и разбавляют до 250 дистиллированной водой.

4.3.4. Приготовление 2 н раствора уксусной кислоты

30 ледяной уксусной кислоты растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 250 .

4.3.5. Приготовление буферного раствора (ацетатного)

Смешивают равные объемы 2 н раствора уксуснокислого натрия () и 2 н раствора уксусной кислоты () и очищают так же, как и 20%-ный раствор серноватистокислого натрия (см. ниже).

4.3.6. Приготовление 0,01 и 0,002%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде ()

0,05 г очищенного дитизона помещают в мерную колбу вместимостью 500 , растворяют в небольшом количестве . Затем доводят до метки четыреххлористым углеродом и получают 0,01%-ный раствор. Из 0,01%-ного раствора готовят 0,002 и 0,001%-ные растворы. Для этого берут соответственно 20 и 10 раствора дитизона и доводят до метки четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 100 .

4.3.7. Приготовление 20%-ного раствора серноватистокислого натрия

20 г растворяют в 80 дистиллированной воды и очищают взбалтыванием в делительной воронке с 0,01%-ным раствором дитизона порциями по 5-10 до тех пор, пока цвет дитизона не перестанет изменяться. Избыток дитизона удаляют встряхиванием раствора с чистым четыреххлористым углеродом порциями по 10 до тех пор, пока четыреххлористый углерод не станет бесцветным.

4.4. Проведение анализа

В условиях прописи метода должно определить цинк в количестве от 5 до 50 . Если потребуется определить количество цинка, выходящее за указанные пределы, отбирают на определение соответственно большее или меньшее количество воды.

Определению цинка мешает содержание меди более 0,001 мг в исследуемой воде. При содержании меди более 0,001 мг ее связывают в комплекс добавлением серноватистокислого натрия из расчета на каждые 10 мкг меди в исследуемой воде 5 20%-ного раствора . При содержании окисного железа более 0,05 мг и закисного 0,03 мг в пробе исследуемой воды необходимо воду предварительно разбавить очищенной дистиллированной водой и затем профильтровать через плотный фильтр, промытый горячей дистиллированной водой.

100 исследуемой воды, подкисленной при отборе (если исследуемая вода не была подкислена, ее подкисляют 2-3 каплями очищенной НСl (1:1), помещают в делительную воронку вместимостью 150-200 . Добавляют 5 буферного раствора, перемешивают, приливают 1 20%-ного раствора серноватистокислого натрия и снова перемешивают. Добавляют из бюретки 4 0,002%-ного рабочего раствора дитизона в четыреххлористом углероде и энергично встряхивают в течение 2 мин. Окраска раствора дитизона в зависимости от содержания цинка изменяется от зеленой до красной. Ставят воронку вертикально в штатив и ожидают расслоения жидкостей. Экстракт дитизоната сливают в колориметрическую пробирку с притертой пробкой. К водному раствору в делительной воронке приливают вновь 2 раствора дитизона. Энергично встряхивают в течение 2 мин и после разделения жидкостей сливают слой дитизоната цинка в ту же пробирку.

Перемешивают и сравнивают со стандартной шкалой, приготовленной в тех же условиях.

Для приготовления стандартной шкалы отбирают 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 рабочего стандартного раствора Zn (1 раствора содержит 1 мкг ), доводят объем дистиллированной водой до 100 и обрабатывают так же, как исследуемую воду. Образцы шкалы соответственно будут содержать 0,0-0,5-1,0-2,0-3,0-4,0-5,0 мкг #.

Шкала устойчива в течение трех суток при хранении в темном месте.

Если концентрация цинка в исследуемой воде не превышает 50 , весь цинк из исследуемой воды обычно переходит в дитизонат при первом встряхивании. Цвет раствора дитизона при повторном экстрагировании остается зеленым. Если цвет раствора дитизона будет иметь иную окраску, то это значит, что в воде содержится цинка более 50 . В этом случае определение повторяют, отбирая для анализа 50-25 исследуемой воды. При этом количество прибавляемого буферного раствора и серноватистокистого натрия остается прежним. Если необходимо брать еще меньшее количество исследуемой воды, ее нужно разбавлять очищенной дистиллированной водой до объема 25 . При малых концентрациях цинка в исследуемой воде (0,5-1,0 мкг в исследуемой воде) экстракцию следует производить более разбавленным раствором дитизона (0,001%). При первой экстракции добавляют 3 0,001%-ного раствора дитизона, второй раз 1 .

Полученные экстракты сливают вместе в пробирку с притертой пробкой и колориметрируют. Стандартную шкалу (0,5-1,0 мкг ) готовят в тех же условиях.

4.5. Обработка результатов

Содержание цинка (X), , определяют по формуле

,

где a - содержание цинка, найденное по шкале стандартных растворов, мкг;

V - объем исследуемой воды, взятый на определение, .

Допустимое расхождение между повторными определениями - 5 , если содержание цинка не превышат 20 , при более высоких концентрациях - 25 отн. %.

5. Определение содержания серебра дитизоновым методом (колориметрический метод)

5.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного в желтый цвет соединения серебра с дитизоном и дальнейшем извлечении дитизоната серебра в слой четыреххлористого углерода при рН 1,5-2,0. Колориметрирование производится по способу стандартных серий по смешанной окраске.

Чувствительность метода составляет (объем исследуемой воды 200 ) 1 .

5.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-74 вместимостью: цилиндры измерительные 10 и 250 ; пипетки мерные 1 и 5 с делениями на 0,01 и 0,1 ; бюретка 25 с притертым краном.

Пробирки колориметрические с притертыми пробками по ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные вместимостью 250-300 по ГОСТ 25336-82.

Капельница по ГОСТ 25336-82.

Аммоний надсернокислый (персульфат).

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 25%-ный раствор.

Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165-79.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота аскорбиновая.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.

Трилон Б по ГОСТ 10652-73.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Диэтилдитиокарбамат натрия.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

5.3. Подготовка к анализу

5.3.1. Приготовление основного стандартного раствора азотнокислого серебра

0,157 г х.ч. растворяют в мерной колбе вместимостью 1 в небольшом количестве дистиллированной воды, подкисляют 2-3 каплями концентрированной азотной кислоты и объем раствора доводят водой до 1 . 1 раствора содержит 100 мкг .

5.3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора азотнокислого серебра

Раствор получают путем разбавления основного раствора 1:100, последовательно разбавляя в 10 и 100 раз. 1 раствора содержит 0,1 мкг .

5.3.3. Приготовление 20%-ного раствора аскорбиновой кислоты

20 г аскорбиновой кислоты растворяют в 80 дистиллированной воды.

5.3.4. Приготовление 0,01%-ного раствора дитизона

0,05 г очищенного дитизона помещают в мерную колбу вместимостью 500 , растворяют в небольшом количестве четыреххлористого углерода и после растворения доводят до метки четыреххлористый углеродом.

5.3.5. Приготовление 0,0005%-ного раствора дитизона

Раствор готовят разбавлением 0,01%-ного раствора дитизона очищенным четыреххлористым углеродом.

5.3.6. Приготовление 0,2 н раствора трилона Б

36 г двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты растворяют в дистиллированной воде и доводят до 1 в мерной литровой колбе.

5.3.7. Приготовление 25%-ного раствора надсернокислого аммония

100 г персульфата аммония растворяют в 300 дистиллированной воды и очищают. Для этого раствор фильтруют в делительную воронку, в которую предварительно добавлено несколько миллилитров диэтилдитиокарбамата свинца (ДДК), растворенного в четыреххлористом углероде, и энергично встряхивают в течение 1-2 мин. Экстрагирование ДДК свинцом повторяют до тех пор, пока органический слой не станет бесцветным.

5.3.8. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца

В 50-100 мл дистиллированной воды растворяют 0,10 г , добавляют 0,10 г растворенного в воде диэтилдитиокарбамата натрия. При этом образуется белый осадок ДДК свинца. Раствор с осадком переносят в делительную воронку, прибавляют 250 и взбалтывают. Осадок растворяют в . Водный слой отбрасывают, а слой отфильтровывают через сухой фильтр в мерную колбу вместимостью 500 . Доводят до метки . Раствор устойчив в течение трех месяцев.

5.4. Проведение анализа

Определению мешают: медь и ртуть. Хлориды в концентрации до 300 не мешают определению. Влияние меди устраняется связыванием в комплекс с трилоном Б, а ртути () - восстановлением до ртути (). В качестве восстановителя используется аскорбиновая кислота. Восстановление протекает в азотнокислой среде. Реакция восстановления ( в ) аскорбиновой кислотой протекает во времени. В качестве катализатора применяют серебро (для исследуемой воды используют 0,5 мкг стандартного раствора серебра). Одновалентная ртуть не мешает определению серебра.

В коническую колбу вместимостью 300 помещают 200 предварительно профильтрованной воды, 10 очищенной серной кислоты (1:1) и 1 25%-ного раствора персульфата аммония. Пробу кипятят 10 мин (считая с момента закипания), охлаждают водой и доводят объем пробы в измерительном цилиндре дважды перегнанной дистиллированной водой до объема 200 . Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250-300 , добавляют 5 0,2 н раствора трилона Б, перемешивают и добавляют из бюретки 2 0,0005%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде, энергично встряхивают 1 мин. Окраска дитизона в присутствии серебра изменяется от зеленой до желтой. После отстаивания нижний окрашенный слой дитизоната серебра сливают в колориметрическую пробирку с притертой пробкой, перемешивают и сравнивают интенсивность окраски со шкалой образцов.

Для приготовления шкалы стандартных растворов в измерительные цилиндры вместимостью 250 вносят: 0,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10 рабочего стандартного раствора азотнокислого серебра и доводят до 200 дистиллированной водой. Получают шкалу образцовых растворов с содержанием 0,0-0,2-0,3-0,5-0,7-1,0 мкг в 200 раствора. Растворы переносят в колбы вместимостью по 300 . В каждую колбу добавляют по 10 серной кислоты (1:1) и 1 25%-ного раствора персульфата аммония. Далее анализ продолжают, как описано выше. Шкала устойчива в течение суток при условии хранения ее в темном месте.

Если исследуемая вода содержит ртуть, то необходимо устранить ее влияние. Для этого в исследуемую воду, перенесенную в делительную воронку после разрушения органических веществ персульфатом аммония, прибавляют 2 капли очищенной азотной кислоты (1:1), 0,5 азотнокислого серебра, содержащего 1 Ag# (катализатор), и 5 свежеприготовленного 20%-ного раствора аскорбиновой кислоты. Раствор перемешивают и оставляют стоять на 20-30 мин. Далее анализ продолжают, как описано выше.

При определении результатов введенные в пробу 0,5 мкг серебра вычитают.

5.5. Обработка результатов

Содержание серебра (X) в , определяют по формуле

,

где a - содержание серебра, найденное по шкале стандартных растворов, мкг;

V - объем исследуемой воды, взятый для определения, .

Допустимое расхождение между повторными определениями - 25 отн. %.

6. Определение содержания свинца и цинка в одной пробе (полярографический метод)

6.1. Сущность метода

Метод основан на восстановлении ионов свинца и цинка на ртутно-капельном электроде до соответствующего металла. В среде 1 М раствора фосфорной кислоты потенциал полуволны свинца 0,53 В и цинка 1,13 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.

Чувствительность метода составляет (объем исследуемой воды 100 ) - 0,01 свинца и 0,1 цинка.

6.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Полярограф переменного тока ППТ 1 или вектор-полярограф Ц.Л.А.

Баня водяная.

Баня песчаная.

Центрифуга Ц.Л.Н.2 или другого аналогичного типа, обеспечивающая скорость вращения до 5000 .

Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-74 вместимостью: колбы мерные 1000, 500 и 100 ; пипетки 10, 5, 2 и 1 с делениями 0,1; 0,05 и 0,01 ; цилиндры измерительные 100, 25 и 10 .

Пробирки центрифужные вместимостью 10 .

Воронки стеклянные по ГОСТ 8613-75, типа I.

Пробирки с притертыми пробками по ГОСТ 25336-82.

Стаканы стеклянные лабораторные вместимостью 100 по ГОСТ 25336-82.

Капельница стеклянная лабораторная по ГОСТ 25336-82.

Палочки стеклянные.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Цинк металлический.

Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236-77.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929-76.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Все реактивы должны быть квалификации х.ч.

6.3. Подготовка к анализу

6.3.1. Приготовление основного стандартного раствора азотнокислого свинца

1,600 г растворяют в дистиллированной воде, содержащей 1 концентрированной , и доводят объем дистиллированной водой до 1 . 1 этого раствора содержит 1 мг ,

6.3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора азотнокислого свинца

Раствор готовят в день построения градуировочного графика разбавлением основного стандартного раствора 1:1000. В мерную колбу вместимостью 100 вносят 10 основного стандартного раствора свинца и доводят объем до метки 0,001 н раствором 1 раствора содержит 100 мкг #. Затем 10 рабочего раствора вносят в мерную колбу вместимостью 1 и доводят объем 0,001 н раствором до метки. 1 раствора содержит 1 мкг .

6.3.3. Приготовление основного стандартного раствора цинка

1,000 г металлического цинка растворяют в 7 HCl (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 и доводят дистиллированной водой до метки. 1 раствора содержит 1 мг .

6.3.4. Приготовление рабочего стандартного раствора цинка

Основной раствор разбавляют 1:100 в день построения градуировочного графика. В мерную колбу вместимостью 1 вносят 10 основного раствора и доводят до метки 0,001 н раствором НСl, 1 раствора содержит 10 мкг .

6.3.5. Приготовление 0,001 н раствора азотной кислоты

Раствор готовят из фиксанала соответствующим разбавлением дистиллированной водой.

6.3.6. Приготовление 0,001 н раствора соляной кислоты

Раствор готовят из фиксанала соответствующим разбавлением дистиллированной водой.

6.3.7. Приготовление 1 М раствора ортофосфорной кислоты

65,4 87%-ной ортофосфорной кислоты (плотностью 1,72 ) вносят в мерную колбу вместимостью 1 и разбавляют объем дистиллированной водой до метки.

6.4. Проведение анализа

В среде 1 М раствора ортофосфорной кислоты потенциал полуволны свинца 0,53 В и цинка 1,13 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.

Определению свинца мешает олово () в концентрации, превышающей в 1000 раз содержание свинца в исследуемой воде. Определению цинка мешает никель в концентрации, превышающей в 10 раз содержание цинка в пробе. Обычно эти концентрации олова и никеля в питьевой воде не встречаются.

Для определения отбирают 100 исследуемой воды, подкисленной при отборе воды (если исследуемая вода не была подкислена, ее подкисляют 0,5 концентрированной НСl), помещают в химический стакан и выпаривают на водяной бане. Сухой остаток минерализуют на песчаной бане. Для этого к сухому остатку добавляют 0,5 концентрированной серной кислоты и по каплям 2 концентрированной азотной кислоты и выпаривают досуха. Затем добавляют 0,5 перекиси водорода и 1 концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают на водяной бане. Для удаления остаточного количества кислоты сухой остаток дважды обрабатывают дистиллированной водой (порциями примерно 10 ) с последующим выпариванием до сухого остатка.

После такой обработки сухой остаток количественно растворяют в 10 1 М раствора ортофосфорной кислоты (фона) и переносят в центрифужную пробирку. Раствор центрифугируют 2-3 мин, при скорости вращения 3000 мин, удаляют кислород продуванием азотом и полярографируют при выбранных условиях, найденных при построении градуировочного графика. По подученной высоте полярографической волны, в миллиметрах, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию свинца и цинка, в микрограммах, в пробе.

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 наливают рабочий стандартный раствор свинца с содержанием в 1 раствора 1 мкг свинца и цинка с содержанием в 1 раствора 10 мкг цинка в следующих количествах: 0,0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10 . Затем все колбы доливают до метки дистиллированной водой. Получают стандартную шкалу с содержанием 0,0-1,0-2,0-4,0-6,0-8,0-10 мкг и 0,0-10-20-40-60-80-100 мкг . Обрабатывают образцовые растворы так же, как исследуемую воду. По полученным данным высот полярографических волн строят градуировочный график зависимости высоты полярографической волны от концентрации в мкг + и .

Выявление условий полярографирования.

В зависимости от периода капания ртути и количества электронов, восстанавливающихся на ртутно-капельном электроде, выбирают условия полярографирования: чувствительность, амплитуду, скорость изменения напряжения и период задержки.

Начальное напряжение для свинца - 0,4 В, для цинка - 0,9 В.

При построении градуировочного графика и исследовании проб воды необходимо контролировать период капания ртути и соблюдать одинаковые условия полярографирования.

6.5. Обработка результатов

Содержание свинца (X) и цинка () определяют по формуле

,

,

где a - содержание свинца или цинка, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем исследуемой воды, взятой для определения, .

Допустимое расхождение между повторными определениями - 10 отн. %.