Государственный стандарт СССР ГОСТ 19413-89 "Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации селена" (утв. постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 14 марта 1989 г. N 468)

Drinking water. Method for determination of selenium mass concentration

Срок действия - с 1 июля 1990 г.

до 1 июля 1995 г.

Взамен ГОСТ 19413-81

ГАРАНТ:

Ограничение срока действия снято Протоколом N 4-93 МГС от 21.10.93 (ИУС N 4-94)

1. Метод отбора проб

Отбор проб проводится по ГОСТ 24481. Объем пробы воды для двух параллельных определений массовой концентрации селена должен быть не менее 300 . Пробу воды консервируют добавлением 3  концентрированной азотной кислоты плотностью 1,40 (в расчете на 1000  пробы).

2. Аппаратура, реактивы и материалы

Флуориметр любой марки с первичным светофильтром, выделяющим линию спектра 366 нм (светофильтры СЭС-10, УФС-2 и др.) и вторичным светофильтром, обеспечивающим пропускание максимума флуоресценции при длине волны 520 нм (светофильтры ЖС-17 и др.).

Баня песчаная или электроплитка по ГОСТ 14919.

Баня водяная.

Бумага индикаторная универсальная.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности, наибольший предел взвешивания 20 и 200 г.

Воронки делительные по ГОСТ 25336 вместимостью 100 .

Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 1000  2-го класса точности.

Пипетки мерные с делениями по ГОСТ 20292 вместимостью 2 и 10  2-го класса точности, исполнение 1, 2, 8.

Стаканы лабораторные термостойкие по ГОСТ 25336 вместимостью 100 - 150 .

Стекла часовые.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 10 и 25 .

Фильтры беззольные "белая лента".

Карандаш восковой.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 (плотность 1,40 ), ч.д.а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 (плотность 1,19 ), ч.д.а.

Кислота серная по ГОСТ 4204 (плотность 1,83 ), ч.д.а.

Кислота хлорная по ТУ-6-09-2878, х.ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, ч.д.а.

Гексан по ТУ-6-09-3375, ч.

2,3-диаминонафталин.

Селен металлический по ТУ 6-09-5358-87, ч.

Соль динатриевая этилендиамин - N, N, , -тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, ч.д.а.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

3. Подготовка к анализу

3.1. Приготовление раствора трилона Б с массовой долей 2%: 2 г трилона Б растворяют в 100  дистиллированной воды и фильтруют через фильтр "белая лента".

3.2 Приготовление раствора аммиака с массовой долей 10%: 400  водного аммиака (с массовой долей 25%) разбавляют водой до 1000 .

3.3 Приготовление соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,1 .

Готовят из фиксанала или из концентрированной соляной кислоты (8,3  концентрированной соляной кислоты разбавляют до 1000  дистиллированной водой).

3.4. Приготовление 2,3-диаминонафталина с массовой долей 0,1%.

0,100 г 2,3-диаминонафталина растворяют в 100  соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,1 . Раствор подвергают очистке. Для этого 100  раствора переносят в делительную воронку, приливают 15  гексана и экстрагируют примеси в течение 1 - 2 мин. После расслаивания жидкостей гексан отделяют, а солянокислый раствор 2,3-диаминонафталина фильтруют через фильтр "белая лента". Раствор можно использовать в течение двух - трех дней и хранить в холодильнике в склянке из темного стекла.

3.5. Приготовление градуировочных растворов селена.

Навеску 0,100 г металлического селена, растертого в порошок, помещают в небольшой стаканчик, приливают 10  концентрированной азотной кислоты, накрывают стаканчик часовым стеклом и нагревают на водяной бане до растворения. Затем смывают стекло и стенки стаканчика дистиллированной водой, раствор упаривают на водяной бане до влажных солей. Полученную селенистую кислоту растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , прибавляют 10  концентрированной соляной кислоты и раствор доводят до метки водой. Получают основной градуировочный раствор с массовой концентрацией селена 100 . Раствор хранится в склянке с пришлифованной пробкой. Срок хранения до года.

Для построения градуировочного графика готовят рабочий градуировочный раствор с массовой концентрацией селена 0,10 . С этой целью основной градуировочный раствор разбавляют в 1000 раз путем трехкратного ступенчатого разбавления каждый раз в 10 раз раствором соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,1 . Рабочий градуировочный раствор готовят в день проведения анализа.

4. Проведение анализа

В стакан из термостойкого стекла вместимостью 100 - 150  отбирают 10 - 100  анализируемой воды, в зависимости от содержания селена прибавляют 2 - 3  концентрированной азотной кислоты, 3  хлорной кислоты и выпаривают до начала выделения слабых белых паров хлорной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают дистиллированной водой и вновь нагревают до слабых паров хлорной кислоты. Обработку пробы дистиллированной водой проводят для полного удаления азотной кислоты. К раствору приливают 1  концентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. Затем приливают 20  дистиллированной воды, смывая ею стенки стакана.

Раствор охлаждают и устанавливают величину рН~1 по индикаторной универсальной бумаге, прибавляя по каплям раствор аммиака с массовой долей 10%.

К подготовленной пробе приливают 2,0  раствора трилона Б с массовой долей 2%, оставляют раствор на 5 мин, затем добавляют 2,0  свежеприготовленного раствора 2,3-диаминонафталина с массовой долей 0,1%. Раствор перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин. После охлаждения раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 , приливают 5 или 10  гексана (в зависимости от размера кювет прибора, измеряющего флуоресценцию). Комплекс селена экстрагируют в течение 1 мин и дают отстояться до разделения фаз. Водную фазу отбрасывают, а органическую фазу фильтруют через сухой фильтр "белая лента" диаметром 5 - 7 см в пробирку с притертой пробкой, в которой и хранят до перенесения в кюветы флуориметра. Флуориметрирование проводят не позже чем через 1 - 2 ч. Флуоресценция комплекса селена устойчива при хранении в холодильнике. Измерение флуоресценции возможно проводить на следующий день.

5. Обработка результатов

5.1. Для построения градуировочного графика в ряд стаканов вместимостью 100 - 150  отбирают 0,0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0  рабочего градуировочного раствора, что соответствует 0,00; 0,02; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 мкг селена. В каждый стакан приливают 10 - 20  дистиллированной воды, 2 - 3  концентрированной азотной кислоты, 3  хлорной кислоты и далее обрабатывают пробы, как описано в разд. 4. Строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержание селена в микрограммах, а по оси ординат - показания прибора. График должен иметь прямолинейный характер.

Следует иметь в виду, что "холостые пробы" могут обладать небольшой флуоресценцией, которая обусловлена степенью чистоты реактивов (гексан, трилон Б). Градуировочный график строят в день проведения анализа проб.

5.2. Массовую концентрацию селена (X), , вычисляют по формуле

,

где - масса селена в анализируемом объеме воды, найденная по градуировочному графику, мкг;

V - объем воды, используемый для анализа, .

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 30%.

5.3. Нормы погрешности измерений при соблюдении требований настоящего стандарта соответствуют требованиям ГОСТ 27384.

5.4. Значение систематической составляющей погрешности, измерений должно быть не более 1/3 нормы точности (см. п. 5.3).

5.5. Точность измерений контролируют путем анализа зашифрованных (в том числе стандартных проб), включаемых в каждую партию. Контрольные пробы должны составлять не менее 30% при количестве анализируемых рядовых проб более 15 и 100% при меньшем количестве проб в партии. Стопроцентный контроль проводят также при решении вопроса оценки качества воды с целью возможности ее применения для питьевого водоснабжения при содержании массовой концентрации селена на уровне ПДК = 1  (ГОСТ 2874).

5.6. Расхождение между основным и контрольным результатами одной пробы () в процентах вычисляют по формуле

,

где - результат основного измерения;

- результат контрольного измерения.

Результат считают удовлетворительным, если фактическое значение не превышает норму точности (см. п. 5.3).

5.7. Систематическую погрешность () контролируют по стандартным образцам (не реже двух раз в год, а также при смене оборудования и стандартных растворов) и вычисляют по формуле

,

при числе параллельных определений не менее 15,

где с - среднее значение измерений;

- аттестованное значение содержания селена.

6. Требования безопасности

6.1. Во избежание взрыва попадание органических веществ, древесины и фильтра в раствор в момент выделения паров хлорной кислоты не допускается.

6.2. Все работы проводить в вытяжном шкафу.

6.3. Приборы должны быть заземлены.