Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 23955-80 (СТ СЭВ 1444-87) "Материалы лакокрасочные. Методы определения кислотного числа" (утв. постановлением Госстандарта СССР от 24 января 1980 г. N 322) (с изменениями и дополнениями)

Информация об изменениях:

Изменением N 1, утвержденным постановлением Госстандарта СССР от 27 апреля 1988 г. N 1177, в настоящий ГОСТ внесены изменения, введенные в действие с 1 июля 1988 г.

См. текст ГОСТа в предыдущей редакции

Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 23955-80 (СТ СЭВ 1444-87)
"Материалы лакокрасочные. Методы определения кислотного числа"
(утв. постановлением Госстандарта СССР от 24 января 1980 г. N 322)

С изменениями и дополнениями от:

27 апреля 1988 г.

Paint materials. Methods for determination of acid value

Срок действия установлен с 1 июля 1980 г. до 1 июля 1987 г.

ГАРАНТ:

Ограничение срока действия настоящего ГОСТа снято протоколом МГС от 1 марта 1995 г. N 7-95 (ИУС N 11-95)

Настоящий стандарт распространяется на лакокрасочные материалы и относящиеся к ним полупродукты и устанавливает методы определения кислотного числа:

метод А - визуального титрования (для светлых материалов);

метод 5 - визуального титрования с применением насыщенного раствора хлористого натрия (для темных и окрашенных материалов);

метод В - потенциометрического титрования (для темных и окрашенных материалов, когда неприменим метод Б и при растянутом интервале цветового перехода индикаторов, а также для светлых материалов).

1. Отбор проб

1.1. Отбор проб - по ГОСТ 9980.2-86.

2. Подготовка к анализу

2.1. Масса пробы исследуемого продукта, в зависимости от ожидаемого кислотного числа, должна быть подобрана по табл. 1 таким образом, чтобы расход раствора гидроокиси калия составлял от 10 до 30 см3.

Таблица 1

Предполагаемое кислотное число, мг КОН/г				Масса пробы, г
		До	0,10	50,00
Св.	0,10	"	0,50	20,00
"	0,50	"	3,00	15,00
"	3,00	"	10,00	10,00
"	10,00	"	25,00	5,00
"	25,00	"	50,00	2,50
"	50,000	"	150,000	1,000
"	150,000			0,500

В качестве растворителей применяют ксилол, толуол, раствор этилового спирта с объемной долей 96%, дистиллированную воду, смесь ксилола или толуола и раствор этилового спирта с объемной долей 96% в соотношении 1:1 по объему и добавки раствора хлористого натрия с массовой долей 20%.

Применяемый растворитель и добавки должны быть указаны в действующей нормативно-технической документации на соответствующие лакокрасочные материалы.

2.2. При определении кислотных чисел специальных смывок и растворителей, находящихся в хранилищах (складах), отобранную пробу перед проведением анализа предварительно нагревают в конической колбе вместимостью 250 см3 в течение 30 мин на водяной бане при (40+-2)°С (для удаления растворенных газов).

2.3. При определении кислотного числа смывки АФТ-1 анализируемую пробу предварительно нагревают на водяной бане с воздушным холодильником при 30-(40+-2)°С до получения прозрачного раствора. В качестве растворителя применяют раствор этилового спирта с объемной долей 96%, предварительно нагретый до (40+-2)°С (на водяной бане).

2.4. При определении кислотного числа лаков или олиф с добавкой низкомолекулярных каучуков навеску лака или олифы растворяют в 50 см3 смеси этилового спирта и толуола и добавляют 15-20 см3 хлороформа.

3. Определение кислотного числа методом визуального титрования (метод А)

3.1. Сущность метода

Метод заключается в титровании раствора испытуемого материала раствором гидроокиси калия в присутствии индикатора и визуальном определении конечной точки титрования по измерению окраски раствора.

3.2. Аппаратура, материалы, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 200-300 см3 по ГОСТ 26336-82.

Бюретки 1-2-25-0,1; 1-2-50-0,1; 7-2-10 по ГОСТ 20292-74.

Микробюретки по ГОСТ 20292-74 вместимостью 2 и 1,0 см3 с ценой деления не более 0,02 см3, применяют при расходе щелочи на титрование менее 10 см3 и при определении кислотного числа растворителей.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

ГАРАНТ:

См. ГОСТ 24104-2001 "Весы лабораторные. Общие технические требования", принятый постановлением Госстандарта РФ от 26 октября 2001 г. N 439-ст

Секундомер по ГОСТ 5072-79.

Ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, обработанная для удаления углекислоты по ГОСТ 4517-87.

Ксилол чистый каменноугольный по ГОСТ 9880-76 или ксилол нефтяной технический по ГОСТ 9410-78.

Толуол каменноугольный по ГОСТ 9880-76 или толуол нефтяной по ГОСТ 14710-78.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%.

Тимолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%.

Нитразиновый желтый (индикатор), водный раствор с массовой долей 0,5%.

Допускается применение других индикаторов, если это указано в нормативно-технической документации на испытуемый материал.

При анализе ненасыщенных полиэфирных смол допускается применять в качестве индикатора нитразиновый желтый (переход окраски от желтой к сине-фиолетовой).

Смесь растворителей - толуола (или ксилола) и этилового спирта в соотношениях 2:1 или 1:1 по объему.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, ч.д.а., спиртовой раствор концентрации с (КОН)=0,1 моль/дм3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 с объемной долей 96%.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Пробу испытуемого продукта, выбранную по разд. 2, растворяют в 25-50 см3 смеси растворителей (см. п. 3.2), если не указан другой растворитель в нормативно-технической документации на лакокрасочный материал, и титруют раствором гидроокиси калия в присутствии 2-3 капель фенолфталеина до слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.

Если во время титрования образуется осадок, мешающий определить конечную точку титрования, можно увеличить объем растворителя до 150 см3 или добавить 25 см3 ацетона. Если образец не растворяется в указанной в п. 3.2 смеси растворителей, допускается применять другой растворитель или смесь растворителей, нейтральных по отношению к испытуемому материалу. Одновременно титруют контрольную пробу с теми же количествами растворителя (или смеси растворителей, которые были взяты для анализа). Допускается предварительная нейтрализация растворителя (или смеси растворителей) по применяемому индикатору. При использовании предварительно нейтрализованного растворителя (или смеси растворителей) контрольную пробу в расчете не учитывают.

3.4. Обработка результатов

Кислотное число (К) в мг КОН/г продукта вычисляют по формуле

                                       56,1 х c х (V - V )

                                                        1

                                   К = -------------------,            (1)

                                              m

при титровании аликвотных частей - по формуле

                                56,1 х c х (V - V )    V

                                                 1      2

                            К = ------------------- х ----,            (2)

                                       m               V

                                                        3

где

     V    - объем  раствора  гидроокиси  калия  концентрации   точно 0,1

            моль/дм3,  израсходованный  на   титрование   анализируемого

            раствора, см3;

     V    - объем  раствора  гидроокиси  калия  той   же   концентрации,

      1     израсходованный на титрование в контрольном опыте, см3;

     с    - концентрация раствора гидроокиси  калия,  используемого  для

            титрования, моль/дм3;

     m    - масса навески испытуемого продукта, г;

     V    - объем растворителя, взятый для экстракции, см3;

      2

     V    - объем аликвотной части анализируемого раствора, см3;

      3

     56,1 - масса гидроокиси калия, мг, соответствующая 1  см3  раствора

            концентрации с (КОН) = 1 моль/дм3.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

4. Определение кислотного числа методом визуального титрования с применением насыщенного раствора хлористого натрия (метод Б)

4.1. Сущность метода

Метод заключается в добавлении к раствору испытуемого материала насыщенного раствора хлористого натрия, а затем гидроокиси калия, титровании его избытка раствором соляной кислоты и визуальном определении конечной точки титрования по изменению окраски раствора в присутствии индикатора.

4.2. Аппаратура, материалы, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 200-300 см3 по ГОСТ 25336-82.

Микробюретки по ГОСТ 20292-74 вместимостью 2 и 10 см3 с ценой деления не более 0,02 см3.

Бюретки 1-2-25-0,1; 1-2-50-0,1; 7-2-10 по ГОСТ 20292-74.

Пипетка 2-1-10 по ГОСТ 20292-74.

Термометр по ГОСТ 215-73.

Воздушный холодильник и водяная баня.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%.

Тимолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%.

Щелочной голубой 6Б (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, насыщенный водный раствор при (20+-2) °С, нейтрализованный по фенолфталеину.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор концентрации с(НСl) = 0,1 моль/дм3.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80 ч.д.а., спиртовые растворы концентрации с (КОН) = 0,1 и с (КОН) = 0,01 моль/дм3.

4.3. Проведение испытаний

4.3.1. Навеску испытуемого продукта, выбранную по п. 2.1, помещают в коническую колбу, растворяют в 25-50 см3 нейтрализованного растворителя или смеси растворителей, добавляют 20 см3 насыщенного раствора хлористого натрия, колбу закрывают пробкой и несколько раз встряхивают.

Затем добавляют 3-5 капель фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси калия концентрации 0,1 моль/дм3, постоянно перемешивая, до получения устойчивой розовой окраски водного раствора. Добавляют аликвотное количество раствора гидроокиси калия, который оттитровывают раствором соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм3 до исчезновения розовой окраски раствора.

Допускается проведение контрольного опыта. При использовании предварительно нейтрализованного растворителя (или смеси растворителей) контрольный опыт не проводят.

Примечание При анализе веществ, образующих очень темные и интенсивно окрашенные растворы, допускается:

1) уменьшить навеску, указанную в табл. 1:

2) применять индикаторы тимолфталеин (переход окраски от бесцветной к синей) и щелочной голубой 6Б (переход окраски от сине-фиолетовой к розовато-коричневой);

3) применять прямое визуальное титрование щелочным раствором в среде растворителей без добавок хлористого натрия с использованием вышеуказанных индикаторов и уменьшенных, по сравнению с табл. 1, навесок с обязательным применением микробюреток, если это указано в нормативно-технической документации на испытуемый продукт.

4.3.2. При определении кислотных чисел битумных и асфальтовых лаков навеску лака 1-2 г растворяют при нагревании в конической колбе с воздушным холодильником на водяной бане при (40+-2)°С в 25-50 см3 ксилола или толуола, добавляют 50 см3 четыреххлористого углерода и смесь, состоящую из 50 см3 раствора этилового спирта с объемной долей 96% и 15 см3 раствора хлористого натрия с объемной долей 20%. После перемешивания и отстаивания образуется верхний светлый слой. Раствор титруют раствором гидроокиси калия концентрации 0,1 моль/дм3 в присутствии 2-3 капель фенолфталеина до слабо-розовой окраски отстоявшегося слоя, не исчезающей в течение 30 с. В конце титрования в смеси должно быть по объему вдвое больше спирта, чем воды, что достигается дополнительным введением в смесь раствор этилового спирта с объемной долей 96%. Кислотное число рассчитывают по формуле (1).

4.3.3. При определении кислотных чисел нитроцеллюлозных лаков и красок навеску лака или краски 25 г взвешивают в колбе с пришлифованной пробкой и растворяют в 100 см3 ксилола или толуола. После встряхивания и отстаивания в течение 2-3 ч аликвотную часть 10 см3 ксилольного или толуольного слоя, отобранную пипеткой, титруют из микробюретки раствором гидроокиси калия концентрации 0,01 моль/дм3 в присутствии 2-3 капель фенолфталеина до слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. Кислотное число рассчитывают по формуле (2).

4.3.4. При определении кислотного числа грунтовок навеску грунтовки 10 г заливают 100 см3 спирто-толуольной, спирто-ксилольной смеси или горячей воды. После встряхивания и отстаивания в течение 2-3 ч аликвотную часть 50 см3 спирто-толуольного, спирто-ксилольного или водного раствора, отобранную пипеткой, титруют раствором гидроокиси калия концентрации 0,1 или 0,01 моль/дм3 в присутствии 2-3 капель фенолфталеина до слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. Допускается вместо отстаивания проводить интенсивное перемешивание в течение 1 ч на специальном аппарате для встряхивания с последующей фильтрацией. Кислотное число рассчитывают по формуле (2).

4.3.5. При определении кислотного числа электроизоляционных лаков и эмалей навеску лака или эмали 25 г растворяют в 100 см3 толуола или ксилола. После встряхивания и отстаивания в течение 2-3 ч аликвотную часть 20 см3 толуольного или ксилольного раствора, отобранную пипеткой, титруют раствором гидроокиси калия концентрации 0,1 или 0,01 моль/дм3 в присутствии 2-3 капель фенолфталеина до слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. Кислотное число рассчитывают по формуле (2).

4.3.6. При определении кислотного числа водной вытяжки из нитроклея навеску нитроклея 25 г растворяют в 50 см3 горячей дистиллированной воды. После встряхивания и отстаивания в течение 2-3 ч аликвотную часть водного слоя, отобранную пипеткой, титруют из микробюретки раствором гидроокиси калия концентрации 0,01 моль/дм3 в присутствии 2-3 капель фенолфталеина до слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. Кислотное число рассчитывают по формуле (2).

4.4. Обработка результатов

Кислотное число (К) в мг КОН/г вычисляют по формуле

                           56,1 х (V х c - V  х 0,1)

                                            1

                       К = -------------------------,                 (3)

                                       m

где

     V    - объем раствора гидроокиси калия концентрации точно  0,1  или

            0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование  анализируемого

            раствора, вместе с добавленным избытком, см3;

     V    - объем  раствора  соляной  кислоты  концентрации    точно 0,1

      1     моль/дм3,  израсходованный  на   титрование   анализируемого

            раствора с добавленным избытком раствора  гидроокиси  калия,

            см3;

     с    - концентрация раствора гидроокиси  калия,  используемого  для

            титрования, моль/дм3:

     m    - масса навески испытуемого продукта, г;

     56,1 - масса гидроокиси калия, мг, соответствующая 1  см3  раствора

            концентрации с(КОН) = 1: моль/дм3;

     0,1  - концентрация соляной кислоты, моль/дм3.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

5. Определение кислотного числа способом потенциометрического титрования (метод В)

5.1. Сущность метода

Метод заключается в титровании раствора испытуемого материала раствором гидроокиси калия и определении точки эквивалентности по показанию потенциометра.

5.2. Аппаратура, реактивы, растворы

рН-метр-милливольт - метр типа рН-673М или другого типа с аналогичными метрологическими характеристиками.

Электрод стеклянный или платиновый.

Электрод сравнения каломельный или хлорсеребряный.

Бюретки по ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 и 50 см3.

Мешалка магнитная типа ЭМА, размешиватель мешалки должен быть запаян в стеклянную или полиэтиленовую трубку.

Смесь растворителей или растворитель (см. п. 3.2), нейтрализованные потенциометрически.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, ч.д.а., спиртовой раствор концентрации с (КОН)=0,1 моль/дм3.

Стакан стеклянный по ГОСТ 25336-82 вместимостью 150 см3.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

5.3. Проведение анализа

Навеску испытуемого продукта, подготовленную как указано в разд. 2, помещают в стакан вместимостью 150 см3, растворяют в 25-50 см3 нейтрализованного растворителя или смеси растворителей, погружают в раствор электроды, включают магнитную мешалку и титруют раствором гидроокиси калия, снимая показания прибора после каждого добавления титранта. Титрование ведут, уменьшая порции объема титранта по мере приближения к точке эквивалентности; На основании полученных результатов вычерчивают кривую зависимости первой производной от объема прибавляемого титранта

     дельта E

     -------- от V,

     дельта V

где

     дельта E - измерение потенциала после  каждого  прибавления  порции

                объема титранта, мВ;

     дельта V - порция объема титранта, см3;

     V        - объем   титранта,    израсходованный    на    титрование

                анализируемого раствора, см3.

5.4. Обработка результатов

Кислотное число (К) в мг КОН/г вычисляют по формуле

                                56,1 х V х c

                            К = --------------,                       (4)

                                      m

где

     V    - объем  раствора  гидроокиси  калия  концентрации   точно 0,1

            моль/дм3,  израсходованный  на   титрование   анализируемого

            раствора, см3;

     с    - концентрация раствора гидроокиси  калия,  используемого  для

            титрования, моль/дм3;

     m    - масса навески испытуемого продукта, г;

     56,1 - масса гидроокиси калия, мг, соответствующая 1  см3  раствора

            концентрации с (КОН) = 1 моль/дм3.

За результат испытаний принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

5.5. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений в зависимости от предполагаемого кислотного числа приведены в табл. 2.

Таблица 2

Кислотное число, мг КОН/г	Расхождение между параллельными определениями, мг КОН/г, не более
	сходимость	воспроизводимость
До 0,3	+-0,03	+-0,05
От 0,3 до 1,0	+-0,05	+-0,1
От 1,0 до 10,0	+-0,1	+-0,2
Свыше 10	+-3% от полученной величины	+-5% от полученной величины