Раздел 9. Приготовление растворов реактивов

Раздел 9. Приготовление растворов реактивов

9.1. Растворы кислот

9.1.1. Серная кислота. Исходным раствором является концентрированная серная кислота (), х.ч., по ГОСТ 4204-77, плотностью 1,84 . Плотность кислоты необходимо проверять с помощью ареометра.

2 (4 н) раствор. Отмеряют мерным цилиндром III концентрированной серной кислоты. Осторожно, небольшими порциями, при охлаждении, приливают ее к дистиллированной воде. После охлаждения объем доводят до 1000 .

0,5 (1 н) раствор. Отмеривают мерным цилиндром 27,8 концентрированной серной кислоты и разбавляют дистиллированной водой до 1000 , как указано выше.

0,05 (0,1 н) раствор. Для его приготовления 2 (4 н) или 0,5 (1 н) растворы разбавляют, соответственно, в 40 или 10 раз: 1 объем 2 (4 н) раствора кислоты и 39 объемов дистиллированной воды или 1 объем 0,5 (1 н) раствора кислоты и 9 объемов дистиллированной воды. Полученный раствор перемешивают и не ранее чем на следующий день устанавливают коэффициент поправки.

Для определения коэффициента поправки берут несколько отдельных навесок по 0,15 - 0,2 г подсушенного при 150°C карбоната натрия (натрия углекислого безводного), х.ч., с точностью до 0,0002 г. Их количественно переносят с помощью дистиллированной воды в коническую колбу вместимостью 250 так, чтобы объем стал около 25 . Затем добавляют 1 - 2 капли раствора метилового оранжевого и титруют из бюретки приготовленным раствором кислоты до перехода желтой окраски в оранжево-розовую. Для определения коэффициента поправки можно использовать тетраборат натрия (буру); навеску берут массой около 0,5 г растворяют и переносят ее в коническую колбу с помощью теплой дистиллированной воды в количестве 30 - 60 . Добиваются полного растворения навески. В качестве индикатора применяют раствор метиленового красного с массовой долей 1%. Затем раствор титруют, как и при использовании карбоната натрия.

Коэффициент поправки в обоих случаях вычисляют по формуле:

, (111)

где:

К - коэффициент поправки;

V - израсходованный на титрование объем раствора, в котором устанавливает коэффициент поправки, ;

a - навеска исходного вещества, г;

- количество исходного вещества, соответствующее 1 0,1 раствора кислоты, г (для карбоната натрия = 0,0053 г, для тетрабората натрия = 0,019072 г).

0,05 (0,1 н) раствор кислоты удобно готовить из фиксанала; в этом случае коэффициент поправки не устанавливают.

Коэффициент поправки 0,5 (1 н) раствора серной кислоты устанавливают так, как указано для 0,05 (0,1 н) раствора; при этом количество карбоната натрия и тетрабората натрия берут в 10 раз больше; тогда величина будет соответственно: для карбоната натрия - 0,053 г, для тетрабората - 0,19072 г.

0,01 (0,02 н) раствор. Пипеткой с грушей отмеривают 0,56 концентрированной серной кислоты и приливают ее к дистиллированной воде, затем объем доводят до 1000 .

Раствор с массовой долей 25%. Один объем концентрированной серной кислоты смешивают с пятью объемами воды.

Раствор с массовой долей 10%. Отмеривают цилиндром 59 концентрированной серной кислоты и приливают к 940 дистиллированной воды.

Кислота серная 1:2 по объему. Отмеривают цилиндром необходимый объем концентрированной серной кислоты и осторожно малыми порциями (при охлаждении) приливают к двухкратному объему дистиллированной воды.

9.1.2. Соляная кислота. Исходным раствором является концентрированная соляная кислота (HCl), х.ч., по ГОСТ 3118-77, плотностью 1,19 , которую проверяют ареометром.

1 (1 н) раствор. Отмеривают мерным цилиндром 82,2 концентрированной соляной кислоты и растворяют ее в дистиллированной воде. Объем доводят до 1000 , тщательно перемешивают и не ранее чем на следующий день устанавливают коэффициент поправки так, как указано в п. 9.1.1 для 0,5 (1 н) раствора серной кислоты.

0,5 (0,5 н) раствор. В 2 раза разбавляют 1 (1 н) раствор соляной кислоты водой, то есть 1 объем 1 (1 н) раствора и 1 объем воды.

0,1 (0,1 н) раствор. В 10 раз разбавляют 1 (1 н) раствор соляной кислоты водой, то есть 1 объем 1 (1 н) и 9 объемов воды. Полученный раствор тщательно перемешивают и не ранее чем на следующий день устанавливают коэффициент поправки так, как указано для 0,05 (0,1 н) раствора серной кислоты (п. 9.1.1).

0,1 (0,1 н) раствор соляной кислоты удобно готовить из фиксанала без установления коэффициента поправки.

Растворы с массовой долей 20%, 10% и 2% (приблизительно) готовят путем разбавления, соответственно 483, 231 и 45 концентрированной соляной кислоты дистиллированной водой до объема 1000 .

9.1.3. Азотная кислота. Исходным реактивом является концентрированная азотная кислота (), х.ч., по ГОСТ 4461-77, плотностью 1,4 , которую проверяют ареометром.

Растворы с массовой долей 20% и 10% (приблизительно) готовят разбавлением, соответственно: 233 и 111 концентрированной азотной кислоты дистиллированной водой до объема 1000 , а затем тщательно перемешивают.

9.1.4. Уксусная кислота. Исходным реактивом является концентрированная уксусная кислота (), х.ч., по ГОСТ  61-75, с массовой долей 98% (ледяная) или кислота уксусная лесохимическая по ГОСТ 6968-76 (раствор с массовой долей 80%).

Раствор с массовой долей 12%. 11,6 ледяной уксусной кислоты растворяют в 88 дистиллированной воды. Если для приготовления раствора используют уксусную кислоту с массовой долей 80% (плотностью 1,07 ), ее отмеривают в количестве 14 и растворяют в 86 воды.

9.1.5. Кислота трихлоруксусная (), х.ч., по ТУ 6-09-1926-72, растворы с массовой долей 30% и 40%. Соответственно 300 г и 400 г кислоты трихлоруксусной растворяют в 700, 600 дистиллированной воды.

9.2. Растворы щелочей

9.2.1. Гидроксиды натрия или калия. Исходными реактивами являются гидроксид натрия (едкий натр), NaOH, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4328-77 или гидроксид калия (едкое кали), KOH, х.ч. или ч.д.а., по действующей нормативно-технической документации.

2,5 (2,5 н) раствор. Вначале готовят концентрированный раствор с массовой долей примерно 45%. Для этого в фарфоровой посуде взвешивают на технических весах 500 - 520 г NaOH или KOH, смывают водой верхний слой карбоната. Обмытые гранулы растворяют в 500 воды, добавляя ее постепенно, при непрерывном помешивании. Остывший концентрированный раствор осторожно сливают в бутыль, которую закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой, наполненной натронной известью*(10). Раствор оставляют для отстаивания на срок не менее двух дней, затем сливают с осадка и замеряют плотность ареометром.

Из концентрированного раствора путем разбавления водой (свободной от ) готовят приблизительно 2,5 раствор с массовой долей 10%, плотностью 1,109 . Для удаления углекислого газа дистиллированную воду кипятят и охлаждают в колбе с закрытой пробкой, в которую вставлена хлоркальциевая трубка, заполненная натронной известью.

Точность 2,5 раствора проверяют титрованием соляной или серной кислотой в присутствии фенолфталеина.

На 10 точно 2,5 (2,5 н) раствора гидроксида натрия или гидроксида калия должно пойти 25 точно 1 (1 н) раствора соляной или 0,5 (1 н) раствора серной кислоты. Если кислоты идет на титрование больше или меньше, то концентрацию раствора гидроокиси натрия соответственно уменьшают, разбавляя водой, или увеличивают, добавляя раствор гидроксида натрия с массовой долей 45%.

1 (1 н) раствор. Из концентрированного раствора путем разбавления водой, освобожденной от , готовят раствор с массовой долей 4% (приблизительно), плотностью 1,043 .

Коэффициент поправки 1 растворов NaOH и KOH устанавливают по 1 (1 н) раствору соляной или 0,5 (1 н) серной кислоты, приготовленному из фиксанала (К = 1), или с установленным коэффициентом поправки. В этом случае в 3 - 4 конические колбы отмеривают пипеткой 10 - 20 растворов NaOH или KOH добавляют по 3 - 4 капли раствора фенолфталеина с массовой долей 1% и титруют соответствующим раствором соляной или серной кислоты до исчезновения розовой окраски.

Коэффициент поправки вычисляют по формуле:

, (112)

где:

К - коэффициент поправки;

- объем раствора кислоты, израсходованной на титрование, ;

- коэффициент поправки использованного раствора кислоты;

- объем раствора NaOH или KOH, взятый для титрования, .

Коэффициент поправки растворов NaOH и KOH проверяют не реже 1 раза в 3 месяца, а при наличии резких колебаний температуры окружающего воздуха - чаще.

1 (1 н) раствор, используемый для осаждения мешающих несахаров в комплексе с 0,5 (1 н) раствором сульфата цинка, может содержать некоторое количество карбонатов и при этом хорошо выполнять свою функцию. Его можно приготовить непосредственно из сухого реактива: взвешивают 40 - 45 г NaOH или 56 - 60 г KOH в фарфоровой чашке, смывают небольшим количеством воды без верхний слой карбоната, обмытые кристаллы растворяют в 100 - 150 воды и, после охлаждения, разбавляют до объема 1000 . Затем устанавливают эквивалентное соотношение этих растворов, как указано ниже.

0,1 (0,1 н) раствор. Приготовленный 1 (1 н) раствор NaOH разбавляют в 10 раз дистиллированной водой, освобожденной от . Один объем 1 (1 н) раствора NaOH и 9 объемов дистиллированной воды смешивают непосредственно в сосуде для хранения раствора, а затем устанавливают коэффициент поправки.

Растворы с массовой долей 15% и 2% (приблизительно). Взвешивают на технических весах соответственно 150 и 20 г твердого NaOH, осторожно растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, освобожденной от , и разбавляют такой же водой до 1000 .

Если приготовлен предварительно концентрированный раствор NaOH, то его разбавляют дистиллированной водой без до плотности соответственно 1,164 и 1,021 .

9.2.2. Гидроксид бария, насыщенный раствор. Исходным реактивом является гидроксид бария (), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4107-78. Растворяют в воде при нагревании (70 - 80°C) до насыщения. При охлаждении из раствора выпадает кристаллический гидроксид бария с большим содержанием в нем карбоната бария; прозрачную жидкость осторожно сливают с помощью сифона в склянку, из которой предварительно удаляют углекислоту, пропуская через нее поток воздуха, лишенного углекислоты (в течение нескольких часов), для чего воздух пропускают через промывные склянки с концентрированным раствором едкого кали или едкого натра или V-образные трубки с натронной известью.

С этой целью склянку, из которой удаляют углекислоту, соединяют с промывными склянками с помощью стеклянной трубки, вставленной в пробку, промывные склянки также соединяют между собой с помощью стеклянных трубок, вставленных в пробки (рис. 8). Вторую стеклянную трубку склянки присоединяют к водоструйному насосу посредством резиновой трубки с зажимом. По окончании продувания резиновую трубку перекрывают зажимом.

Рис. 8. Приспособление для очистки воздуха от углекислого газа

1 - промывные склянки с концентрированным раствором NaOH; 2 - склянка, из которой удаляют углекислоту; 3 - патрубок для соединения с вакуумом-насосом

9.2.3. Гидроксид аммония (водный раствор аммиака с массовой долей 25%), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 3760-79, растворы с массовой долей 15% и 10%. Готовят разбавлением соответственно 622 и 423 водного раствора с массовой долей 25% аммиака дистиллированной водой до 1000 .

9.3. Растворы солей

9.3.1. Сульфат цинка. Исходным реактивом является сульфат цинка (), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4174-77.

0,5 (1 н) раствор. 145 г реактива растворяют в дистиллированной воде в колбе вместимостью 1000 , доводят до метки и тщательно перемешивают.

Для применения раствора сульфата цинка в качестве осадителя мешающих несахаров находят соотношение эквивалентных объемов приготовленного раствора и предназначенного к комплексному использованию 1 (1 н) раствора NaOH или KOH. Для этого отмеривают пипеткой 10 приготовленного реактива, разбавляют примерно двойным объемом дистиллированной воды, добавляют 3 капли раствора фенолфталеина и оттитровывают 1 (1 н) раствором NaOH до слабо-розовой окраски. Образующийся в процессе титрования осадок не влияет на титрование.

На этикетках, наклеенных на склянки с растворами, указывают значение полученного соотношения.

Растворы с массовой долей 30%, 20% и 10%. Готовят растворением соответственно 300, 200 или 100 г сульфата цинка 700, 800 или 900 дистиллированной воды.

9.3.2. Бихромат калия (), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4220-75, 0,017 (0,1 н) раствор: 4,9033 г перекристаллизованного и высушенного при 150°C бихромата калия растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1000 . Перекристаллизацию бихромата калия проводят путем растворения его в кипящей воде до насыщения, затем горячий раствор фильтруют и охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на стеклянном фильтре, сушат в течение 2 - 3 ч при 100 - 105°C в сушильном шкафу, измельчают и досушивают при 150°C в течение 10 - 12 ч до постоянной массы. Раствор 0,017 (0,1 н) бихромата калия можно приготовить из фиксанала.

9.3.3. Гексацианоферрат (II) калия (желтая кровяная соль) (), раствор с массовой долей 15%: 150 г соли растворяют в 850 воды.

9.3.4. Сульфат меди (II) (медный купорос) (), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4165-78, раствор с массовой долей 7%: 70 г сульфата меди (II) растворяют в 930 дистиллированной воды.

9.3.5. Карбонат натрия (безводный) или кристаллический ( или ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 83-79, раствор с массовой долей 15%: 150 г безводного карбоната натрия или 405 г кристаллогидрата растворяют в 850 или 595 воды.

9.3.6. Йодид калия (KJ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4232-74, растворы с массовой долей 30%, 20% и 10%. Готовят растворением соответственно 300, 200 или 100 г йодида калия в 700, 800 или 900 дистиллированной воды. Хранят в склянке из темного стекла.

9.3.7. Хлорид натрия (поваренная соль) (NaCl), х.ч., по ГОСТ 4233-77, 0,1 (0,1 н) раствор, удобно готовить из фиксанала.

9.3.8. Хромат калия (), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4459-76, раствор с массовой долей 10% и насыщенный раствор готовят растворением соответственно 10 и 38,6 г хромата калия в 90 и 100 дистиллированной воды.

9.3.9. Нитрат серебра (), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 1277-75, 0,05 или 0,1 (0,05 или 0,1 н) растворы.

Взвешивают на часовом стекле с точностью до 0,1 г 8,5 или 10,99 г нитрата серебра, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в воде и доводят объем жидкости при 20°C до метки.

Поправочный коэффициент устанавливают по 0,1 (0,1 н) раствору хлорида натрия, приготовленному из фиксанала. Для этого отбирают пипеткой 10 0,1 (0,1 н) раствора хлорида натрия (NaCl), переносят в коническую колбу, добавляют 2 - 3 капли индикатора - насыщенного раствора хромата калия (п. 9.3.8) и титруют раствором нитрата серебра до перехода цвета жидкости из чисто желтого со взмученным осадком в красновато-бурый.

Эквивалентная концентрация раствора () рассчитывается исходя из формулы:

, отсюда , (113)

где:

H - эквивалентная концентрация раствора NaCl;

V - объем раствора NaCl, взятый для титрования, ;

- объем раствора , пошедший на титрование раствора NaCl, .

Титр раствора рассчитывают по формуле:

, (114)

где:

Э - эквивалент , равный 169,89 г;

- эквивалентная концентрация раствора .

Коэффициент поправки к титру раствора рассчитывают по формуле:

, (115)

где:

Т - титр раствора , г;

- теоретический титр 0,05 (0,05 н) или 0,1 (0,1 н) раствора, равный 0,008498 или 0,016989 г.

9.3.10. Ацетат меди (II), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 5852-79, насыщенный раствор: 8 - 9 г ацетата меди (II) растворяют в 100 дистиллированной воды.

9.4. Основные растворы для определения содержания сахаров

9.4.1. Реактив Фелинга. Состоит из двух растворов. Оба раствора хранят отдельно и смешивают равные их объемы перед употреблением. Разделение и хранение растворов вызвано тем, что двухвалентная медь способна медленно окислять калий-натрий виннокислый в щелочной среде с выделением осадка закиси меди.

Раствор Фелинга 1 (по Бертрану). Исходным реактивом является сульфат меди (II) (), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4165-76: 40 г перекристаллизованного, не содержащего железа, сульфата меди (II) растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 . Для перекристаллизации 70 г сульфата меди (II) растворяют, при нагревании, в 100 дистиллированной воды. К раствору добавляют 1 - 2 капли концентрированной азотной кислоты на каждые 100 раствора для окисления возможной примеси железа, доводят до кипения и горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр; при этом можно пользоваться воронкой для горячего фильтрования. Фильтрат охлаждают. Для освобождения образовавшихся в фильтрате кристаллов сульфата меди (II) раствор фильтруют через стеклянный фильтр с помощью водоструйного насоса или сливают декантацией. Кристаллы сульфата меди (II) отжимают и высушивают между листами фильтровальной бумаги.

Раствор Фелинга 2 (по Бертрану). Исходными реактивами являются тартрат калия-натрия (сегнетова соль) , х.ч., по ГОСТ 5845-70 и гидроксид натрия (NaOH), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4326-77: 200 тартрата калия-натрия взвешивают с точностью до 0,01 г, растворяют при слабом нагревании в 300 - 400 дистиллированной воды, прибавляют 150 г гидроксида натрия или 200 г гидроксида калия, растворенного в 300 - 350 дистиллированной воды в фарфоровом стакане, и охлаждают. Оба раствора количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 и доводят дистиллированной водой до метки.

9.4.2. Раствор сульфата аммония железа (III) (железоаммонийные квасцы). Исходным реактивом является сульфат аммония железа (III) , х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4205-77; 86 г квасцов растворяют в фарфоровом стакане в 600 - 700 воды и осторожно добавляют 200 г (108 ) концентрированной серной кислоты. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу на 1 доводят до метки водой и перемешивают. Раствор квасцов не должен содержать соли железа (II); при добавлении к 20 раствора 1 - 2 капель перманганата калия розовая окраска должна сохраняться в течение 1 мин. Если окраска исчезает сразу, раствор квасцов окисляют перманганатом калия до появления устойчивой слабо-розовой окраски.

9.4.3. Перманганат калия. 0,02 (0,1 н) раствор. Исходными реактивами являются перманганат калия , х.ч, по ГОСТ 20490-75, оксалат аммония, х.ч., по ГОСТ 5712-78, или оксалат натрия, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 5839-77, или щавелевая кислота, х.ч. или ч.д.а., по действующей нормативно-технической документации: 3,16 г перманганата калия растворяют в прокипяченной (для удаления и ) горячей дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 . Раствор охлаждают до 20°C и доводят водой до метки. Подготовленный таким образом раствор можно употреблять на следующий день. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Для установления титра раствора перманганата калия на аналитических весах на часовом стекле взвешивают 0,1400 г перекристаллизованного оксалата аммония, переносят количественно в коническую колбу и растворяют в 100 воды; добавляют в колбу 2 концентрированной серной кислоты, раствор нагревают до 80°C на водяной бане и титруют из бюретки раствором перманганата калия при постоянном помешивании до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин. Раствор до окончания титрования должен быть горячим.

Титр раствора перманганата калия по меди в мг вычисляют по формуле:

, (116)

где:

m - масса навески щавелевокислого аммония, г;

V - количество раствора перманганата калия, пошедшее на титрование, ;

0,8951 - коэффициент пересчета оксалата аммония на медь;

1000 - перевод в мг.

Примечание. Титр раствора перманганата калия устанавливают также по оксалату натрия (предварительно освобожденному от гигроскопической воды путем нагревания при 120°C) или по свежеперекристаллизированной щавелевой кислоте с соблюдением тех же условий выполнения, что и при использовании оксалата аммония. При вычислении титра, в случае применения оксалата натрия, следует вместо коэффициента 0,8951 в формулу вводить 0,9488, а в случае применения щавелевой кислоты - 1,0086. Желательно титр устанавливать по двум реактивам (кислоте и аммонию), добиваясь идентичных результатов.

9.4.4. Щелочной медно-цитратный раствор. Исходными реактивами являются сульфат меди (II), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4165-78, лимонная кислота (), х.ч., по ГОСТ 3652-69 и карбонат натрия безводный () или кристаллогидрат (), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 83-79: 25 г сульфата меди (II) растворяют в 100 дистиллированной воды; 50 г лимонной кислоты растворяют отдельно в 50 дистиллированной воды, 388 г кристаллогидрата карбоната натрия или 143,7 г безводного карбоната натрия также растворяют отдельно в 300 - 500 горячей воды. Раствор лимонной кислоты осторожно вливают небольшими порциями в охлажденный раствор карбоната натрия. После прекращения выделения углекислого газа смесь растворов переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , вливают в колбу раствор сульфата меди (II), доводят содержимое колбы дистиллированной водой до метки, перемешивают и, если нужно, фильтруют.

9.4.5. Тиосульфат натрия (гипосульфит), 0,1 (0,1 н) раствор. Исходным реактивом является тиосульфат натрия (), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4215-66: 25 г тиосульфата натрия взвешивают с точностью до 0,1 г, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в свежепрокипяченной и охлажденной, без доступа углекислоты, воде. Охлаждают воду в колбе с закрытой пробкой, через которую проходит хлоркальциевая трубка, наполненная натронной известью. В колбу с раствором прибавляют 0,2 г безводного карбоната натрия и доводят объем раствора до метки той же водой. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Коэффициент поправки устанавливают через 8 - 15 дней по 0,017 (0,1 н) раствору бихромата калия (п. 9.3.2). Раствор можно приготовить из фиксанала, растворяя содержимое ампулы свежепрокипяченной и охлажденной до 20°C водой. Затем раствор доводят той же водой до метки. В этом случае поправочный коэффициент не устанавливают. Рекомендуется готовить запас раствора тиосульфата натрия в количестве 5 - 10 .

Для установления поправочного коэффициента 0,1 (0,1 н) раствора тиосульфата натрия в коническую колбу с притертой пробкой или в обычную коническую колбу, закрывающуюся часовым стеклом, из бюретки или пипеткой приливают точно 20 0,017 (0,1 н) раствора бихромата калия (п. 9.3.2), доливают водой примерно до 100 , прибавляют, при помешивании, примерно 4 концентрированной серной колоты и 4 йодида калия, раствор с массовой долей 30% (п. 9.3.6). Колбу закрывают пробкой или часовым стеклом и оставляют в темном месте на 2 - 3 мин. Затем содержимое колбы титруют раствором тиосульфата натрия, все время интенсивно перемешивая жидкость, пока коричневый цвет раствора не перейдет в светло-желтый. Далее прибавляют 1 раствора крахмала с массовой долей 1% и продолжают титрование до исчезновения синей окраски и появления зеленоватой окраски соединений трехвалентного хрома. Поправочный коэффициент (К) к точно 0,1 (0,1 н) раствору находят по формуле:

, (117)

где:

V - объем 0,1 (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование, ;

20 - объем точно 0,017 (0,1 н) раствора бихромата калия, взятого для титрования, .

9.4.6. Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль), титрованный раствор с массовой долей 1%. Исходным реактивом является гексацианоферрат (III) калия , х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4206-75: 10 г гексацианоферрата (III) калия переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки.

Коэффициент поправки устанавливают следующим образом. В коническую колбу вместимостью 250 с притертой или каучуковой пробкой отбирают пипеткой 50 раствора гексацианоферрата (III) калия с массовой долей 1%, затем прибавляют 20 раствора сульфата цинка с массовой долей 10%, не содержащего железа, и 20 раствора йодида калия с массовой долей 20%, не содержащего свободного йода. Содержимое взбалтывают в закрытой колбе и тотчас же титруют выделившийся йод 0,1 (0,1 н) раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора до его обесцвечивания. Поправку (К) вычисляют по формуле:

, (118)

где:

V - объем точно 0,1 (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование выделившегося йода, ;

0,03291 - количество гексацианоферрата (III) калия, соответствующее 1 0,1 (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, г;

0,5 - количество гексацианоферрата (III) калия, содержащегося в 50 точно раствора с массовой долей 1%.

9.5. Основные растворы для определения содержания витамина С, сернистого ангидрида и достаточности термической обработки

9.5.1. Натриевая соль 2,6-дихлорфенолиндофенола (индикатор), 0,001 (0,001 н) раствор. Исходными реактивами являются натриевая соль 2,6-дихлорфенолиндофенола, сульфат аммоний железа (II) или соль Мора , х.ч., по ГОСТ 4208-72; оксалат натрия, х.ч., по ГОСТ 5839-77 или оксалат аммония, х.ч., по ГОСТ 5712-78: 0,2000 г индикатора растворяют в 700 дистиллированной воды при энергичном взбалтывании и добавляют 300 фосфатного буферного раствора.

Приготовленный раствор фильтруют и хранят в склянке из темного стекла в темном месте в течение 1 - 1,5 месяца.

Поправку к титру устанавливают 1 раз в неделю по 0,01 (0,01 н) раствору соли Мора. В коническую колбу вместимостью 50 - 100 наливают пипеткой 10 приготовленного раствора индикатора, добавляют 5 насыщенного раствора оксалата натрия (7 г на 100 воды) или аммония и титруют из микробюретки или микропипетки 0,01 (0,01 н) раствором соли Мора до отчетливого перехода синей окраски в лимонно-желтую (нерезкая перемена окраски указывает на непригодность реактива).

Поправочный коэффициент вычисляют по формуле:

, (119)

где:

V - количество кубических сантиметров раствора соли Мора, пошедшее на титрование 10 раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола;

- поправка к 0,01 (0,01 н) раствору соли Мора;

0,01 - концентрация раствора соли Мора, ;

0,001 - концентрация раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола, ;

10 - объем раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола, .

9.5.2. Соль Мора, 0,01 (0,01 н) раствор.

Исходными реактивами являются соль Мора , х.ч., по ГОСТ 4208-72; перманганат калия (), х.ч., по ГОСТ 20490-75 и серная кислота () плотностью 1,84 , х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4204-77: 3,92 г соли Мора переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в 0,01 (0,02 н) раствора серной кислоты (п. 9.1.1). Раствор соли Мора хранят в склянке из темного стекла.

Поправку к титру раствора соли Мора устанавливают по титрованному 0,002 (0,01 н) раствору марганцовокислого калия через каждые 3 - 4 недели.

В коническую колбу вливают пипеткой 10 приготовленного раствора соли Мора, прибавляют 1,5 серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:2, и титруют (не нагревая) 0,002 (0,01 н) раствором перманганата калия до появления слабо-розового окрашивания.

Поправочный коэффициент вычисляют по формуле:

, (120)

где:

- количество миллилитров раствора перманганата калия, пошедшее на титрование 10 соли Мора;

10 - объем раствора соли Мора, взятый для титрования, ;

- поправочный коэффициент к 0,002 (0,01 н) раствору перманганата калия.

9.5.3. Перманганат калия 0,002 (0,01 н) раствор. Исходными реактивами являются перманганат калия, х.ч., по ГОСТ 20490-75 или оксалаты аммония или натрия, х.ч., по ГОСТ 5712-78, ГОСТ 5839-77 и серная кислота плотностью 1,84 , х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4204-77. Взвешивают на часовом стекле 0,3160 г перманганата калия, растворяют в колбе вместимостью 1000 в горячей свежепрокипяченной дистиллированной воде и доводят, после охлаждения до 20°C, до метки. 0,002 (0,01 н) раствор перманганата калия можно приготовить, разбавляя в 10 раз 0,02 (0,1 н) раствор (п. 9.4.3). Используют коэффициент поправки 0,02 (0,1 н) раствора.

Поправку к титру 0,002 (0,01 н) раствора перманганата калия устанавливают по точно 0,005 (0,01 н) растворам химически чистых оксалатов натрия или аммония и проверяют через 3 - 4 недели.

Для приготовления точно 0,005 (0,01 н) раствора оксалата натрия или аммония на часовом стекле взвешивают точно 0,0670 г химически чистого, высушенного при 120°C оксалата натрия или 0,0620 г перекристаллизованного оксалата аммония, переносят в колбу вместимостью 100 бидистиллятом и доводят до метки при 20°C.

К 10 0,005 (0,01 н) раствора оксалата натрия или аммония прибавляют 2,5 серной кислоты 1:2. Титрование этих растворов производят при нагревании на водяной бане при 80 - 90°C, не допуская кипения, до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин. Раствор до окончания титрования должен быть горячим.

Поправочный коэффициент вычисляют по формуле:

, (121)

где - количество кубических сантиметров 0,01 (0,01 н) раствора перманганата калия, пошедшего на титрование 10 точно 0,005 (0,01 н) раствора оксалата натрия или аммония.

9.5.4. Приготовление бидистиллята. В колбу вместимостью 2 заливают дистиллированную воду, прибавляют 0,1 г перманганата калия и несколько капель концентрированной, химически чистой серной кислоты плотностью 1,84 . Колбу соединяют с помощью каплеуловителя с холодильником и проводят перегонку.

9.5.5. Фосфатный буферный раствор. Исходными реактивами являются дигидрофосфат калия (), х.ч., по ГОСТ 4198-75 и гидрофосфат натрия (), х.ч., по ГОСТ 4172-76; 0,908 г растворяют в 100 дистиллированной воды (раствор 1);

2,9687 г растворяют в 250 воды (раствор 2). Для приготовления фосфатного буферного раствора соединяют 90 раствора 1 и 210 раствора 2 и хорошо перемешивают.

9.5.6. Раствор йода 0,01 (0,01 н). Исходными реактивами являются йодид калия, х.ч., по ГОСТ 4232-74; бихромат калия, х.ч., по ГОСТ 4220-75 и концентрированная соляная кислота плотностью 1,19 , х.ч., по ГОСТ 3118-77. Для практических целей 0,01 (0,01 н) раствор йода готовят путем соединения заранее приготовленных растворов бихромата калия (1,9600 г в 1000 раствора), йодида калия с массовой долей 10% и соляной кислоты (плотностью 1,19) в количествах соответственно 25 , 2,5 и 5 в мерной колбе на 100 , которую затем доливают водой до метки при 20°C и взбалтывают*(11). Тщательно приготовленный раствор не нуждается в проверке титра.

Раствор готовят из расчета дневной потребности в нем. Хранят в посуде из темного стекла с пришлифованной пробкой.

Можно готовить 0,01 (0,01 н) раствор йода путем разведения в 10 раз 0,1 (0,1 н) раствора, приготовленного из фиксанала. Для этого отмеривают пипеткой 25 0,1 (0,1 н) раствора йода, переносят в колбу на 250 , доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Используют сразу же после приготовления.

9.5.7. Ацетатный буферный раствор (pH 4,9). Исходными растворами являются концентрированная уксусная кислота, х.ч., по ГОСТ 61-75 и ацетат натрия безводный или кристаллический, х.ч., по ГОСТ 199-78: 12 г ледяной уксусной кислоты растворяют в колбе вместимостью 1000 и доводят до метки (раствор 1); 16,4 г безводного ацетата натрия, или 27,2 г - с тремя молекулами воды, или 38 г - с шестью молекулами воды растворяют в колбе вместимостью 1000 (раствор 2). Для приготовления ацетатного буферного раствора смешивают растворы 1 и 2 в соотношении 3,5:6,5. Ацетатный буферный раствор стоек и не требует специальных условий хранения.

9.5.8. Пероксид водорода (перекись водорода), раствор с массовой долей 1%. Исходным реактивом является пероксид водорода с массовой долей 30 - 35% (пергидроль), х.ч., по ГОСТ 10929-76.

Вначале проверяют фактическую концентрацию имеющегося в наличии пероксида водорода методом, указанным в ГОСТ 10929-76. Затем готовят раствор с массовой долей 1% путем разбавления определенной навески концентрированного пероксида водорода дистиллированной водой. Например, в результате анализа установлена фактическая концентрация раствора с массовой долей 30%. Исходя из пропорции, определяем величину навески, необходимую для разбавления:

100	- 30	г.
X	-  1

Взвешивают в бюксе 3,4 г пергидроля и разбавляют в 96,6 дистиллированной воды.

Раствор хранят в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой. Готовят по мере надобности, в небольшом количестве.

9.5.9. Бариевая соль паранитрофенилфосфата. Исходными реактивами являются бариевая соль паранитрофенилфосфата, концентрированная соляная кислота плотностью 1,19, х.ч., по ГОСТ 3118-77 и эфир этиловый, х.ч., по действующей нормативно-технической документации. 0,800 г бариевой соли паранитрофенилфосфата растворяют без нагревания в 100 0,001 (0,001) раствора соляной кислоты*(12).

Нерастворившуюся часть отфильтровывают. Если раствор имеет желтую окраску, то его несколько раз взбалтывают в делительной воронке с равным количеством эфира до обесцвечивания водного слоя. После этого водный слой отделяют от эфира и хранят в склянке из темного стекла в холодильнике.

9.5.10. Ацетатный буферный раствор (pH 5,4). Исходными реактивами являются кислота уксусная с массовой долей 80%, х.ч., по ГОСТ 6968-76 и ацетат натрия, х.ч., по ГОСТ 199-78. 1 (1 н) раствор уксусной кислоты готовят разбавлением водой 70 концентрированной уксусной кислоты с массовой долей 80% плотностью 1,07 в мерной колбе вместимостью 1000 и доведением до метки. 1 (1 н) раствор ацетата натрия готовят растворением в воде 136,3 г соли в колбе вместимостью 1000 и доведением до метки. Ацетатный буферный раствор готовят путем смешивания 1 части 1 (1 н) раствора уксусной кислоты с 5 частями 1 моль/куб. дм (1 н) раствора ацетата натрия и проверяют pH среды с помощью pH-метра, или потенциометра, или с помощью универсальной индикаторной бумаги.

9.6. Индикаторы

9.6.1. Бромтимоловый синий, раствор с массовой долей 0,1%. Интервал перехода окраски 6,0 - 7,6. 0,1 г реактива растворяют в 100 воды или 20-процентного спирта.

9.6.2. Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816-64, раствор с массовой долей 1%. Интервал перехода окраски 3,1 - 4,4. 1 г метилового оранжевого растворяют в 99 дистиллированной воды.

9.6.3. Метиловый красный по ГОСТ 5853-51, раствор с массовой долей 0,2%. Интервал перехода окраски 4,4 - 6,2. 0,2 г метилового красного растворяют в 60 этилового спирта и доводят водой до 100 .

9.6.4. Метиленовый голубой, раствор с массовой долей 1%. 1 г реактива растворяют в 99 дистиллированной воды.

9.6.5. Тимолфталеин, спиртовой раствор с массовой долей 0,1%. Интервал перехода окраски 9,4 - 10,6. 0,1 г реактива растворяют в 100 90-процентного этилового спирта.

9.6.6. Фенолфталеин по ГОСТ 5350-72, спиртовой раствор с массовой долей 1%. Интервал перехода окраски 8,2 - 10,0. 1 г фенолфталеина растворяют в 99 60 - 90-процентного этилового спирта.

9.6.7. Смешанный индикатор. Состоит из двух растворов: метиленового голубого, водного раствора с массовой долей 0,1% (раствор 1), и метилового красного по ГОСТ 5853-51, раствора с массовой долей 0,02% (раствор 2). Раствор 2 готовят растворением 0,02 г метилового красного в 100 60-процентного этилового спирта. К 25 раствора 1 добавляют 3 раствора 2.

9.6.8. Раствор Люголя. Исходными реактивами являются йодид калия, х.ч., по ГОСТ 4232-74 и йод кристаллический, х.ч., по ГОСТ 4159-79. В химическом стакане вместимостью 100 взвешивают 2 г йодида калия, добавляют 15 дистиллированной воды и 1,27 г кристаллического йода. После растворения йода раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 и доводят дистиллированной водой до метки. Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой.

9.6.9. Раствор крахмала с массовой долей 1%. Исходными реактивами являются крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76 и хлорид натрия, х.ч., по ГОСТ 4233-77. 1 г крахмала смешивают с 20 дистиллированной воды и полученный раствор вливают в 80 кипящей воды, помешивая его палочкой. Кипятят 1 мин., затем охлаждают.

Раствор можно приготовить следующим образом: 1 г крахмала смешивают вначале с небольшим количеством (около 20 ) насыщенного раствора хлорида натрия, затем вливают в доведенный до кипения насыщенный раствор соли (примерно 80 ) с таким расчетом, чтобы общий объем был равен 100 , кипятят около 1 мин. и охлаждают. Такой раствор хранится длительное время без изменения.

9.6.10. Раствор йодидокалиевого крахмала. К 100 охлажденного крахмального клейстера с массовой долей 3% (приготовление см. выше) добавляют 3 г йодида калия, растворенного в небольшом количестве дистиллированной воды (15 - 20 ). Хранить раствор рекомендуется в темном, прохладном месте не более 5 - 7 дней.

9.6.11. Приготовление индикаторных бумажек. Белую фильтровальную бумагу смачивают в растворе йодидокалиевого крахмала (п. 9.6.10) и высушивают при комнатной температуре в затемненном месте. Хранить индикаторные бумажки рекомендуется в темном конверте. Индикаторные бумажки, которые приобрели буроватый оттенок, непригодны.

9.6.12. Приготовление реактива, содержащего краску судан III. Исходными реактивами являются краска судан III, спирт этиловый по ГОСТ 5962-67, гидроксид аммония (водный раствор аммиака с массовой долей 25%), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 3760-79 и метиленовый голубой. В 70 этилового спирта, нагретого до 60°C, растворяют 0,2 г краски судан III и 0,05 г метиленового голубого. Приливают 10 раствора аммиака с массовой долей 20 - 25% и 20 воды. Реактив стоек при хранении.

9.6.13. Приготовление специального реактива, содержащего краску судан III. В 80 этилового спирта растворяют 0,05 г краски судан III. В 18 дистиллированной воды растворяют 0,02 г метиленового голубого. Растворы смешивают и добавляют 2 раствора аммиака с массовой долей 15%.

_____________________________

*(1) По аналогичным показателям с использованием тех же методов контролируют ватрушки сдобные с творогом (ГОСТ 24557-89), приготовляемые по Сборнику рецептур блюд и кулинарных изделий. М., 1981 г., пирожки жареные и печеные из дрожжевого теста, пирожки печеные из слоеного теста, беляши, чебуреки, манты, самсы (РСТ КазССР 917-91), кулинарные и колбасные изделия, запеченные в тесте.

*(2) А. Авшалумова (Дагестанский сельскохозяйственный институт).

*(3) При использовании данного метода не определяют степень термического окисления фритюра (растительного масла) колориметрическим методом.

*(4) По данным исследований МИНХа им. Г.В. Плеханова.

*(5) При расчете содержания хлеба в тефтелях количество пшеничной муки I сорта пересчитывают на хлеб умножением на 1,5.

*(6) При необходимости определения количества хлеба внутри готового изделия норму содержания хлеба устанавливают путем контрольного приготовления изделий с последующим проведением физико-химического анализа - в количестве не менее 5.

*(7) Массовая доля лактозы в молоке, блюде (напитке) должна быть определена одним и тем же методом. При определении лактозы перманганатным методом пользуются табл. 14.

*(8) Разработаны лабораторией ХИОПа.

*(9) Минимально допустимая концентрация 0,5%.

*(10) Все растворы гидроксида натрия или калия хранят, защищая их от углекислого газа воздуха при помощи вставленных в пробки хлоркальциевых трубок, заполненных натронной известью. Натронную известь получают при взаимодействии концентрированного раствора NaOH со свежепрокаленной CaO (на 2 весовые части CaO одна весовая часть NaOH) с последующим выпариванием (осторожно) и слабым прокаливанием. После измельчения и просеивания ею заполняют хлоркальциевую трубку.

*(11) Навеску бихромата калия взвешивают на аналитических весах. Раствор бихромата калия, йодида калия и соляной кислоты вносят в колбу пипеткой.

*(12) 0,001 (0,001 н) раствор соляной кислоты готовят разбавлением 0,1 (0,1 н) раствора, приготовленного из фиксанала, в 100 раз дистиллированной водой.