Откройте актуальную версию документа прямо сейчас
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
2. Часть 2: Физические опасности
2.1. Взрывчатые вещества
2.1.1. Определения
2.1.1.1. Класс взрывчатых веществ включает в себя:
(а) взрывчатые вещества и смеси;
(b) взрывчатые устройства, за исключением изделий, содержащих взрывчатые вещества или смеси в таком количестве или такого характера, при которых их самопроизвольное или случайное возгорание или воспламенение не вызывает внешнего воздействия на устройство посредством выпуска, огня, дыма, тепла или громкого шума; и
(с) вещества, смеси и устройства, не указанные в пунктах (а) и (b), которые изготовлены в целях производства практического, взрывного или пиротехнического эффекта.
2.1.1.2. В целях настоящего Регламента применяются следующие определения:
Взрывчатое вещество или смесь представляет собой твердое или жидкое вещество или смесь веществ, которые сами по себе могут посредством химической реакции произвести газ при такой температуре и давлении и при такой скорости, которые вызывают разрушение всего вокруг. Пиротехнические вещества включаются, даже если они не выделяют газов.
Пиротехническое вещество или смесь представляют собой вещество или смесь, разработанные для производства воздействия посредством тепла, света, звука, газа или дыма или их комбинации, в качестве результата невзрывчатых самостоятельных экзотермических химических реакций.
Неустойчивое взрывчатое вещество представляет собой взрывчатое вещество или смесь, которые термически не устойчивы и/или слишком чувствительны при обычной обработке, перевозке и использовании.
Взрывчатое устройство представляет собой устройство, содержащее одно или несколько взрывчатых веществ или одну или несколько смесей.
Пиротехническое устройство представляет собой устройство, содержащее одно или несколько пиротехнических веществ или одну или несколько смесей.
Целевое взрывчатое вещество представляет собой вещество, смесь или устройство, которые изготовлены в целях производства практического, взрывного или пиротехнического эффекта.
2.1.2. Критерии классификации
2.1.2.1. Вещества, смеси и устройства этого класса классифицируются как неустойчивые взрывчатые вещества на основании блок-схемы на Рисунке 2.1.2. Способы испытания описаны в Части I Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям.
2.1.2.2. Вещества, смеси и устройства этого класса, которые не классифицированы как неустойчивые взрывчатые вещества, относятся к одному из следующих шести секторов в зависимости от типа опасности, которую они представляют:
(а) Сектор 1.1. Вещества, смеси и устройства, которые имеют опасность большого взрыва (большой взрыв представляет собой взрыв, который воздействует почти на все имеющееся количество практически мгновенно);
(b) Сектор 1.2. Вещества, смеси и устройства, которые имеют повышенную опасность, но не большую опасностью взрыва;
(с) Сектор 1.3. Вещества, смеси и устройства, которые имеют опасность возгорания и либо незначительную опасность взрыва, либо повышенную опасность, либо и то, и другое, но не большую опасность взрыва:
(i) возгорание которого ведет к значительному излучению тепла; или
(ii) которые горят один за другим, производя незначительные взрывы или эффект выпуска, или и то, и другое;
(d) Сектор 1.4. Вещества, смеси или устройства, которые не представляют существенной опасности:
- вещества, смеси и устройства, которые представляют только незначительную опасность в случае возгорания или воспламенения. Воздействие в основном ограничено упаковкой, и не предполагаются выбросы фрагментов существенного размера. Внешний огонь не вызывает практически мгновенного взрыва почти всего содержимого упаковки;
(е) Сектор 1.5. Высоко нечувствительные вещества или смеси, которые имеют большую опасность взрыва:
- вещества и смеси, которые имеют большую опасность взрыва, но настолько нечувствительны, что вероятность воспламенения или перехода от горения к взрыву при обычных условиях очень мала;
(f) Сектор 1.6. Устройства сверхнизкой чувствительности, которые не имеют большой опасности:
- устройства, которые содержат только вещества или смеси, которые имеют сверхнизкую чувствительность к взрыву и которые демонстрируют незначительную вероятность случайного воспламенения или взрыва.
2.1.2.3. Взрывчатые вещества, которые не классифицированы как неустойчивые взрывчатые вещества, классифицируются в одном из шести секторов, указанных в параграфе 2.1.2.2. настоящего Приложения, основываясь на Серии испытаний 2-8 в Части I Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям согласно результатам испытания, изложенным в Таблице 2.1.1.:
Таблица 2.1.1.
Критерии взрывчатых веществ
Категория |
Критерии |
Неустойчивые взрывчатые вещества или взрывчатые вещества Секторов 1.1. - 1.6. |
Для взрывчатых веществ Сектора 1.1. - 1.6. базовый набор испытаний, которые необходимо выполнить: |
Взрывчатость: согласно Серии испытаний 2 ООН (раздела 12 Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям). Целевые взрывчатые вещества(1) не подлежат Серии испытаний 2 ООН. | |
Чувствительность: согласно Серии испытаний 3 ООН (раздела 13 Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям). | |
Термическая устойчивость: согласно Серии испытаний 3(с) ООН (подраздела 13.6.1. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям). Дальнейшие испытания необходимы для выбора правильного Сектора. | |
(1) Включает в себя вещества, смеси и устройства, которые изготовлены в целях производства практического, взрывного или пиротехнического эффекта. |
2.1.2.4. Если взрывчатые вещества не упакованы или переупакованы в другие упаковки, кроме оригинальных или подобных упаковок, они должны быть испытаны заново.
2.1.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ, смесей или изделий, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.1.2.
Примечание к Таблице 2.1.2.: Неупакованные взрывчатые вещества или взрывчатые вещества, переупакованные в другие упаковки, кроме оригинальных или подобных упаковок включают все следующие элементы маркировки:
(а) значок: взрывающаяся бомба;
(b) сигнальное слово: "Опасно"; и
(с) заявление об опасности: "взрывчатое, опасность большого взрыва",
если опасность не показана для одной из категорий опасности в Таблице 2.1.2., в этом случае должны быть присвоены соответствующий символ, сигнальное слово и/или заявление об опасности.
Таблица 2.1.2.
Элементы маркировки взрывчатых веществ
2.1.4. Дополнительные положения о классификации
2.1.4.1. Классификация веществ, смесей и изделий в классе опасности взрывчатых веществ и дальнейшее разнесение по Секторам представляет собой сложную процедуру из трех этапов. Необходима ссылка на Часть I Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям.
Первый этап - проверить, имеют ли вещество или смесь взрывные эффекты (Серии испытаний 1). Второй этап - процедура приемки (Серии испытаний 2 - 4) и третий этап - определение сектора опасности (Серии испытаний 5 - 7). Оценка, является ли кандидат для "эмульсии или геля нитрата аммония, промежуточных для взрывоопасных взрывчатых веществ (ANE)" достаточно не чувствительным для включения в качестве окисляющей жидкости (раздел 2.13.) или в качестве окисляющего твердого вещества (раздел 2.14), выполняется посредством Серии испытаний 8.
Взрывчатые вещества и смеси, смоченные водой или спиртом либо растворенные другими веществами для снижения их взрывных свойств, могут рассматриваться отдельно при классификации, и могут применяться другие классы опасности согласно их физическим свойствам (см. также Приложение II, раздел 1.1.).
Отдельные физические опасности (из-за взрывных свойств) изменяются при растворении, как в случае с взрывчатыми веществами со сниженной чувствительностью при включении в смесь или устройство, при упаковке или при других факторах.
Процедура классификации устанавливается в следующей логической схеме принятия решения (см. Рисунки 2.1.1. - 2.1.4.).
Рисунок 2.1.1.
Общая схема процедуры классификации вещества, смеси или изделия в классе взрывчатых веществ (Класс 1 для перевозки)
_____________________________
* См. рекомендации ООН по перевозке товаров, Модельные Регламенты, 16 изм. ред. подраздел 2.1.2.
Рисунок 2.1.2.
Процедура предварительной приемки вещества, смеси или изделия в класс взрывчатых веществ (Класс 1 для перевозки)
_____________________________
* В целях классификации начните с Серии испытаний 2.
Рисунок 2.1.3.
Процедура отнесения к сектору в классе взрывчатых веществ (Класс 1 для перевозки)
Рисунок 2.1.4.
Процедура классификации эмульсии, суспензии или геля нитрата аммония (ANE)
2.1.4.2. Процедура проверки
Взрывчатые свойства связаны с присутствием определенных химических групп в молекуле, которые могут реагировать и очень быстро производить подъем температуры или давления. Процедура проверки направлена на определение присутствия таких реактивных групп и потенциала для быстрого выпуска энергии. Если в процедуре проверки определено, что вещество или смесь являются потенциально взрывчатыми, должна выполняться процедура приемки (см. раздел 10.3. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям).
Примечание:
Ни серии 1 типа (а) прохождения испытания на детонацию, ни серии 2 типа (а) испытания на чувствительность к взрывному удару не требуются, если энергия экзотермического разложения органических материалов менее 800 Дж/г. Для органических веществ и смесей органических веществ с энергией разложения 800 Дж/г и более, испытания 1(а) и 2(а) не нужно выполнять, если результат испытания баллистической мортиры MkIIId испытания (F.1) или испытания баллистической мортиры (F.2) или испытания взрывчатой силы вещества (F.3) с запуском стандартным детонатором N 8 (см. Дополнение 1 к Рекомендациям ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям) - "нет". В этом случае результаты испытания 1(а) и 2(а) считаются "-".
2.1.4.3. Вещество или смесь не классифицируются как взрывчатые, если:
(а) не существует химических групп, связанных с взрывчатыми свойствами, присутствующими в молекуле. Примеры групп, которые могут указывать на взрывчатые свойства, даны в Таблице А6.1. в Дополнении 6 к Рекомендациям ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям; или
(b) вещество содержит химические группы, связанные с взрывчатыми свойствами, которые включают кислород и рассчитанный кислородный баланс менее -200;
Кислородный баланс рассчитывается по химической формуле реакции:
Используя формулу:
;
(с) если органическое вещество или однородная смесь органических веществ содержат химические группы, связанные с взрывчатыми свойствами, но энергия экзотермического разложения менее 500 Дж/г и температура начала экзотермического разложения ниже 500°С. Энергия экзотермического разложения может быть определена с использованием подходящего калориметрического способа; или
(d) Для смесей неорганических окисляющих веществ с органическим(и) материалом(ами) концентрация неорганического окисляющего вещества:
- менее 15% по массе, если окисляющее вещество относится к Категории 1 или 2;
- менее 30% по массе, если окисляющее вещество относится к Категории 3.
2.1.4.4. Для смеси, содержащей какие-либо известные взрывчатые вещества, должна выполняться процедура приемки.
2.2. Горючие газы
2.2.1. Определение
Горючий газ означает газ или смесь газов, имеющих область возгорания в воздухе при температуре 20°С и стандартном давлении 101,3 кПа.
2.2.2. Критерии классификации
2.2.2.1. Горючий газ классифицируется в этом классе в соответствии с Таблицей 2.2.1.:
Таблица 2.2.1.
Критерии для горючих газов
Категория |
Критерии |
1 |
Газы, которые при температуре 20°С и стандартном давлении 101,3 кПа: (а) возгораются, если в смеси 13% или менее по объему воздуха; или (b) имеют область возгорания с воздухом не менее 12 процентных пунктов независимо от нижних пределов возгораемости. |
2 |
Другие газы, кроме газов Категории 1, которые при температуре 20°С и стандартном давлении 101,3 кПа, имеют область воспламенения при смешивании с воздухом. |
Примечание:
Аэрозоли не классифицируются как горючие газы, см. раздел 2.3.
2.2.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ и смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.2.2.
Таблица 2.2.2.
Элементы маркировки для горючих газов
2.2.4. Дополнительные положения о классификации
2.2.4.1. Воспламеняемость определяется посредством испытаний или для смесей, если достаточно имеющихся данных, посредством расчета в соответствии со способами, принятыми ISO (см. ISO 10156 с изменениями, Газы и газовые смеси - Определение потенциала горения и окисляющей способности для отбора выхода клапана баллона). Если имеется недостаточно данных для использования этих способов, может применяться способ EN 1839 с изменениями (Определение пределов взрыва газов и паров).
2.3. Горючие аэрозоли
2.3.1. Определения
Аэрозоли, что означает распылители аэрозоля, представляют собой одноразовые контейнеры из металла, стекла или пластика, содержащие сжатый газ, сжиженный или растворенный при давлении, с жидкостью или без, пастообразный или в порошке и оборудованные устройством выпуска, позволяющим выпускать содержимое в качестве твердых или жидких частиц во взвешенном состоянии в газе, такие как пена, паста или порошок или в жидком состоянии, или в газообразном состоянии.
2.3.2. Критерии классификации
2.3.2.1. Аэрозоли рассматриваются для классификации в качестве горючих в соответствии с пунктом 2.3.2.2., если они содержат какой-либо компонент, который классифицирован как горючий согласно критериям, содержащимся в данной Части, т.е.:
- жидкости с точкой возгорания 93°С, которые включают горючие жидкости согласно разделу 2.6.;
- горючие газы (см. 2.2.);
- горючие твердые вещества (см. 2.7.).
Примечание 1:
Горючие компоненты не включают в себя самовоспламеняющиеся, самонагревающиеся или реагирующие с водой вещества и смеси, так как эти компоненты никогда не используются в качестве содержимого аэрозолей.
Примечание 2:
Горючие аэрозоли не подпадают дополнительно под действие пунктов 2.2. (горючие газы), 2.6. (горючие жидкости) или 2.7. (горючие твердые вещества).
2.3.2.2. Горючий аэрозоль классифицируется в одной из двух категорий данного Класса на основании ее содержимого, ее химического нагревания при горении и, если применяется, результатов испытания на вспенивание (для пенных аэрозолей) и испытания расстояния до воспламенения и испытания закрытого пространства (для аэрозолей-спреев) в соответствии с Рисунком 2.3.1. и Рекомендациями ООН по перевозке опасных товаров, Руководством по испытаниям и критериям, Часть III, подраздел 31.4., 31.5. и 31.6.
Рисунок 2.3.1.
Рисунок 2.3.1.(а) для горючих аэрозолей
Рисунок 2.3.1.(b) для аэрозолей-спреев
Рисунок 2.3.1.(с) для пенных аэрозолей
Примечание:
Аэрозоли, не представленные на процедуры классификации воспламеняемости в данном разделе, классифицируются как горючие аэрозоли Категории 1.
2.3.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ и смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности, в соответствии с Таблицей 2.3.2.
Таблица 2.3.2.
Элементы маркировки горючих аэрозолей
2.3.4. Дополнительные положения о классификации
2.3.4.1. Химическое тепло горения () в килоджоулях на грамм (кДж/г) представляет собой теоретическое тепло от горения (
) и эффективность горения, обычно менее 1,0 (типичная эффективность горения 0,95 или 95%).
Для составления формулы аэрозоля химическое тепло горения представляет собой суммирование взвешенного тепла горения отдельных компонентов:
n
i
где:
= химическое тепло горения (кДж/г);
wi% = масса фракции компонента i в продукте;
= специальное тепло горения (кДж/г) компонента i в продукте.
Химическое тепло горения может быть найдено в литературе, рассчитанное или определенное в испытаниях (см. ASTM D 240 с изменениями - Стандартные способы испытания тепла горения жидких углеводородных топлив в бомбовом калориметре, EN/ISO 13943 с изменениями, 86.1-86.3 - Пожарная безопасность - Словарь, и NFPA 30В с изменениями - Кодекс для производства и хранения аэрозольных продуктов).
2.4. Окисляющие газы
2.4.1. Определения
Окисляющий газ означает газ или газовую смесь, которая может обычно при подаче кислорода вызвать горение в большей степени материала, отличного от воздуха, или способствовать такому горению.
2.4.2. Критерии классификации
2.4.2.1. Окисляющий газ классифицируется в одной категории для этого класса в соответствии с Таблицей 2.4.1.
Таблица 2.4.1.
Критерии для окисляющих газов
Категория |
Критерии |
1 |
Любой газ, который может обычно при подаче кислорода вызвать горение в большей степени материала, отличного от воздуха, или способствовать такому горению. |
Примечание:
"Газы, которые вызывают горение в большей степени материала, отличного от воздуха, или способствуют такому горению", означает чистые газы или газовые смеси с окисляющей способностью более 23,5%, определенной посредством способа, указанного в ISO 10156 с изменениями или 10156-2 с изменениями.
2.4.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей для классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.4.2.
Таблица 2.4.2.
Элементы маркировки окисляющих газов
2.4.4. Дополнительные положения о классификации
Для классификации окисляющего газа выполняются испытания или применяются способы расчета, описанные в ISO 10156 с изменениями, газы и газовые смеси - Определение потенциала огня и окисляющей способности для отбора выпуска баллонного клапана и ISO 10156-2 с изменениями, газовые баллоны - газы и газовые смеси - Определение окисляющей способности токсичных и агрессивных газов и газовых смесей.
2.5. Газы под давлением
2.5.1. Определение
2.5.1.1. Газы под давлением представляют собой газы, которые содержатся в контейнерах под давлением 200 кПа (эталон) или более или которые являются сжиженными или сжиженными и охлажденными.
Они включают в себя сжатые газы, сжиженные газы, растворенные газы и охлажденные сжиженные газы.
2.5.1.2. Критическая температура представляет собой температуру, выше которой чистый газ не может быть сжиженным независимо от степени сжатия.
2.5.2. Критерии классификации
Газы классифицируются согласно их физическому состоянию, если они упакованы, по одной из четырех групп в соответствии с Таблицей 2.5.1:
Таблица 2.5.1.
Критерии для газов под давлением
Группа |
Критерии |
Сжатый газ |
Газ, который при упаковке под давлением является полностью газообразным при -50°С, включая все газы с критической температурой |
Сжиженный газ |
Газ, который при упаковке под давлением является частично жидким при температуре выше -50°С. Необходимо сделать различие между: (i) сжиженным газом под высоким давлением: газ с критической температурой от -50°С до +65°С; и (ii) сжиженным газом под низким давлением: газ с критической температурой выше +65°С. |
Охлажденный сжиженный газ |
Газ, которые при упаковке является частично жидким из-за его низкой температуры. |
Растворенный газ |
Газ, который при упаковке под давлением является растворенным в жидкой фазе растворителя. |
2.5.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.5.2.
Таблица 2.5.2.
Элементы маркировки газов под давлением
Примечание:
Значок GHS04 не требуется для газов под давлением, если есть значок GHS02 или значок GHS06.
2.5.4. Дополнительные положения о классификации
Для этой группы газов требуется, чтобы была известной следующая информация:
- давление пара при 50°С;
- физическое состояние при 20°С при стандартном давлении окружающей среды;
- критическая температура.
Данные могут быть обнаружены в литературе, рассчитаны или определены при испытании. Самые чистые газы уже классифицированы в Рекомендациях ООН по перевозке опасных товаров, модельных регламентах.
2.6. Горючие жидкости
2.6.1. Определение
Горючая жидкость означает жидкость, имеющую точку возгорания не более 60°С.
2.6.2. Критерии классификации
2.6.2.1. Горючая жидкость классифицируется в одной из трех категорий данного класса в соответствии с Таблицей 2.6.1.:
Таблица 2.6.1.
Критерии горючих жидкостей
Категория |
Критерии |
1 |
Точка возгорания < 23°C и начальная точка кипения |
2 |
Точка возгорания < 23°C и начальная точка кипения > 35°С |
3 |
Точка возгорания |
(1) В целях настоящего Регламента жидкое топливо, дизельное топливо и легкое топливо коммунально-бытового назначения, имеющие точку возгорания между |
Примечание:
Аэрозоли не классифицируются как горючие жидкости; см. раздел 2.3.
2.6.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.6.2.
Таблица 2.6.2.
Элементы маркировки горючих жидкостей
2.6.4. Дополнительные положения о классификации
2.6.4.1. Для классификации горючих жидкостей необходимы данные о точке возгорания и начальной точке кипения. Данные могут быть определены посредством испытаний, обнаружены в литературе или рассчитаны. Если нет данных, точка возгорания и начальная точка кипения определяются посредством испытания. Для определения точки возгорания используется способ закрытого тигля.
2.6.4.2. Для смесей*(2), содержащих известные горючие жидкости в определенных концентрациях, хотя они могут содержать нелетучие компоненты, например, полимеры, добавки, необходимо определить точку возгорания экспериментально, если рассчитанная точка возгорания смеси с использованием способа, указанного в пункте 2.6.4.3., не менее чем на 5°С*(3) выше соответствующего критерия классификации (23°С и 60°С соответственно) при условии, что:
(а) состав смеси точно известен (если материал имеет особые пределы состава, состав с низшей точкой возгорания отбирается для оценки);
(b) известен более низкий предел взрыва каждого компонента (необходимо применить соответствующую корреляцию, если эти данные экстраполированы к другим температурам по сравнению с условиями испытания), а также способ расчета более низкого предела взрыва смеси;
(с) для каждого компонента, присутствующего в смеси, известны зависимость температуры давления насыщенного пара и коэффициент активности;
(d) жидкая фаза является однородной.
2.6.4.3. Подходящий способ описан в Gmehling and Rasmussen (Ind. Eng. Fundament, 21, 186, (1982)). Для смеси, содержащей нелетучие компоненты, точка возгорания рассчитывается по летучим компонентам. Считается, что нелетучий компонент только незначительно снижает частичное давление растворителей, и рассчитанная точка возгорания лишь незначительно ниже измеренного значения.
2.6.4.4. Возможные способы испытания для определения точки возгорания горючих жидкостей указаны в Таблице 2.6.3.
Таблица 2.6.3.
Способы определения точки возгорания горючих жидкостей
Европейские стандарты: |
EN ISO 1516 с изменениями Определение возгорания/отсутствия возгорания - Способ закрытого тигля в равновесном состоянии |
EN ISO 1523 с изменениями Определение точки возгорания - Способ закрытого тигля в равновесном состоянии | |
EN ISO 2719 с изменениями Определение точки возгорания - Способ закрытого тигля Пенски-Мартенса | |
EN ISO 3679 с изменениями Определение точки возгорания - Ускоренный метод закрытого тигля в равновесном состоянии | |
EN ISO 3680 с изменениями Определение возгорания/отсутствия возгорания - Ускоренный метод закрытого тигля в равновесном состоянии | |
EN ISO 13736 с изменениями Нефтяные продукты и другие жидкости - Определение точки возгорания - Способ закрытого тигля Абеля | |
Национальные стандарты: | |
Association franзaise de normalisation, AFNOR: |
NF M07-036 с изменениями Dйtermination du point d'йclair - Vase clos Abel-Pensky (identical to DIN 51755) |
Deutsches Institut fьr Normung |
DIN 51755 (точка возгорания ниже 65 C) с изменениями Prьfung von Mineralцlen und anderen brennbaren Flьssigkeiten; Bestimmung des Flammpunktes im geschlossenen Tiegel, nach Abel-Pensky (identical to NF M07-036) |
2.6.4.5. Жидкости с точкой возгорания более 35°С и не более 60°С не нужно классифицировать в Категории 3, если были получены отрицательные результаты в поддерживаемом испытании возгораемости L.2, Часть III, раздел 32 Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям.
2.6.4.6. Возможные способы испытания для определения начальной точки кипения указаны в Таблице 2.6.4.
Таблица 2.6.4.
Способы определения начальной точки кипения горючих жидкостей
Европейские стандарты: |
EN ISO 3405 с изменениями Нефтепродукты - Способ определения фракционного состава при атмосферном давлении |
EN ISO 3924 с изменениями Нефтепродукты - Определение распределения пределов кипения - Способ газовой хроматографии | |
EN ISO 4626 с изменениями Жидкости летучие органические - Определение пределов кипения органических растворителей, используемых в качестве сырья | |
Регламент (ЕС) 440/2008* |
Способ А.2., описанный в Части А Приложения Регламента (ЕС) 440/2008 |
* ОЖ N L 142, 31.5.2008, стр. 1. |
2.7. Горючие твердые вещества
2.7.1. Определение
2.7.1.1. Горючее твердое вещество означает твердое вещество, которое готово к горению или может вызвать или способствовать горению при трении.
Готовые к горению твердые вещества представляют собой порошковые, гранулированные или вязкие вещества или смеси, которые являются опасными, если они могут легко возгораться при кратком контакте с источником зажигания, таким как горящая спичка, и если пламя быстро распространяется.
2.7.2. Критерии классификации
2.7.2.1. Порошковые, гранулированные или вязкие вещества или смеси (за исключением порошков металлов или металлических сплавов - см. пункт 2.7.2.2.) классифицируются как готовые к горению твердые вещества, если время горения во время одного или нескольких циклов испытаний, выполненных в соответствии со способом испытания, описанным в Части III, подразделе 33.2.1. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям, менее 45 секунд или скорость горения более 2,2 мм/с.
2.7.2.2. Порошки металлов и металлические сплавы классифицируются как горючие твердые вещества, если они могут загораться и реакция распространяется по всей поверхности образца за 10 минут или менее.
2.7.2.3. Горючее твердое вещество классифицируется в одной из двух категорий данного класса, используя Способ N 1, описанный в пункте 33.2.1. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям в соответствии с Таблицей 2.7.1.
Таблица 2.7.1.
Критерии горючих твердых веществ
Категория |
Критерии |
1 |
Испытание скорости горения Вещества и смеси, кроме металлических порошков: (а) увлажненная зона не останавливает огонь и (b) время горения <45 секунд или скорость горения >2,2 мм/с Металлические порошки Время горения |
2 |
Испытание скорости горения Вещества и смеси, кроме металлических порошков: (а) увлажненная зона останавливает огонь не менее чем на 4 минуты и (b) время горения <45 секунд или скорость горения >2,2 мм/с Металлические порошки Время горения >5 минут и |
Примечание 1:
Испытание выполняется с веществом или смесью в той физической форме, в которой они представлены. Если, например, в целях поставки или перевозки то же химическое вещество представлено в другой физической форме, отличающейся от той, в которой оно было испытано, и в отношении которой считается, что она материально изменяет его поведение в испытании для классификации, вещество необходимо испытывать в новой форме.
Примечание 2:
Аэрозоли не классифицируются как горючие твердые вещества; см. раздел 2.3.
2.7.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.7.2.
Таблица 2.7.2.
Элементы маркировки горючих твердых веществ
2.8. Самореагирующие вещества и смеси
2.8.1. Определение
2.8.1.1. Самореагирующие вещества и смеси представляют собой термически не устойчивые жидкости или твердые вещества или смеси, которые подвержены сильному экзотермическому разложению даже без участия кислорода (воздуха). Это определение исключает вещества и смеси, классифицированные согласно настоящей Части как взрывчатые, органические перекиси или как окисляющие.
2.8.1.2. Самореагирующее вещество или смесь считаются обладающими взрывчатыми свойствами, если при лабораторном испытании их состав склонен к детонации, быстрому сгоранию или показывает сильное воздействие при нагревании в закрытых условиях.
2.8.2. Критерии классификации
2.8.2.1. Любое самореагирующее вещество или смесь рассматриваются для классификации в этом классе в качестве самореагирующего вещества или смеси, если:
(а) они не являются взрывчатыми веществами согласно критериям, данным в пункте 2.1.;
(b) они не являются окисляющими жидкостями или твердыми веществами согласно критериям, данным в пунктах 2.13. или 2.14., за исключением тех смесей окисляющих веществ, которые содержат 5% или более возгораемых органических веществ и которые классифицируются как самореагирующие вещества согласно процедуре, определенной в пункте 2.8.2.2.;
(с) они не являются органическими перекисями согласно критериям, указанным в пункте 2.15.;
(d) их тепло от разложения не составляет менее 300 Дж/г; или
(е) их температура самоускоряющегося разложения (SADT) не более 75° для упаковки 50 кг*(4).
2.8.2.2. Смеси окисляющих веществ, отвечающие критериям классификации окисляющих веществ, которые содержат 5% или более возгораемых органических веществ и которые не отвечают критериям, указанным в пунктах (а), (с), (d) или (е) пункта 2.8.2.1., подлежат процедуре классификации самореагирующих веществ.
Такие смеси, показывающие свойства самореагирующего вещества типа В-F (см. пункт 2.8.2.3.), классифицируются как самореагирующие вещества.
Если испытание выполняется в форме упаковки и упаковка изменяется, дальнейшее испытание выполняется, если считается, что изменение упаковки повлияет на результат испытания.
2.8.2.3. Самореагирующие вещества и смеси классифицируются по одной из семи категорий "типов A-G" данного класса согласно следующим принципам:
(а) любое саморегирующее вещество или смесь, которые могут детонировать или быстро сгорать в том виде, в котором они упакованы, определяются как самореагирующее вещество ТИПА А;
(b) любое самореагирующее вещество или смесь, имеющие взрывчатые свойства и которые в той форме, в которой они упакованы, не детонируют и не сгорают быстро, но склонны к термическому взрыву в этой упаковке, определяются как самореагирующее вещество ТИПА В;
(с) любое самореагирующее вещество или смесь, имеющие взрывчатые свойства и которые в той форме, в которой они упакованы, не могут детонировать или сгорать быстро, или не склонны к термическому взрыву, определяются как самореагирующее вещество ТИПА С;
(d) любое самореагирующее вещество или смесь, которые при лабораторном испытании:
(i) детонируют частично, не сгорают быстро и не показывают сильного воздействия при нагревании в закрытом пространстве; или
(ii) не детонирует совсем, сгорает медленно и не показывает сильного воздействия при нагревании в закрытом пространстве; или
(iii) не детонирует и не сгорает совсем и показывает среднее воздействие при нагревании в закрытом пространстве;
определяются как самореагирующее вещество ТИПА D;
(е) любое самореагирующее вещество или смесь, которые при лабораторном испытании не детонируют, не сгорают совсем и показывают низкое воздействие в закрытом пространстве или совсем его не показывают, определяются как самореагирующее вещество ТИПА Е;
(f) любое самореагирующее вещество или смесь, которые при лабораторном испытании не детонируют в условиях кавитации, не сгорают совсем и показывают очень низкое воздействие в закрытом пространстве, или совсем его не показывают, а также имеют очень небольшую взрывную силу или совсем ее не имеют, определяются как самореагирующее вещество ТИПА F;
(g) любое самореагирующее вещество или смесь, которые при лабораторном испытании не детонируют в условиях кавитации, не сгорают совсем и не показывают воздействия в закрытом пространстве, не имеют взрывной силы при условии, что они термически устойчивы (SADT 60°С-75°С для упаковки 50 кг), и для жидких смесей для снижения чувствительности используется растворитель, имеющий точку кипения не менее 150°С, определяются как самореагирующее вещество ТИПА G. Если смесь не является термически устойчивой или для снижения чувствительности используется растворитель, имеющий точку кипения менее 150°С, смесь определяется как самореагирующее вещество типа F.
Если испытание выполняется в форме упаковки и упаковка изменяется, дальнейшее испытание выполняется, если считается, что изменение упаковки повлияет на результат испытания.
2.8.2.4. Критерии контроля температуры
Самореагирующие вещества нужно подвергнуть контролю температуры, если их SADT менее или равна 55°С. Способы испытания для определения SADT, а также происхождение контроля и критические температуры даны в Части II, разделе 28 Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям. Отобранные испытания должны выполняться таким образом, который является представительным, как по размеру, так и по материалу, упаковке.
2.8.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.8.1.
Таблица 2.8.1.
Элементы маркировки самореагирующих веществ и смесей
Тип G не имеет элементов сообщения об опасности, но должен рассматриваться из-за своих свойств на принадлежность другим классам опасности.
2.8.4. Дополнительные положения о классификации
2.8.4.1. Свойства самореагирующих веществ или смесей, которые являются определяющими для принятия решения о классификации, определяются экспериментально. Классификация самореагирующих веществ или смесей выполняется в соответствии с сериями испытаний А - Н, описанными в Части II Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям. Процедура классификации описана на рисунке 2.8.1.
2.8.4.2. Процедуры классификации для самореагирующих веществ и смесей не нужно применять, если:
(а) нет химических групп, присутствующих в молекуле, связанных с взрывчатыми или саморегирующими свойствами. Примеры таких групп даны в Таблицах А6.1. и А6.2. в Дополнении 6 к Рекомендациям ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям; или
(b) для одного органического вещества или однородной смеси органических веществ рассчитанная SADT для упаковки 50 кг является более 75°С или энергия экзотермического разложения менее 300 Дж/г. Температура начала разложения и энергия разложения могут быть рассчитаны с использованием подходящего калориметрического способа (см. Часть II, подраздел 20.3.3.3. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководство по испытаниям и критериям).
Рисунок 2.8.1.
Самореагирующие вещества и смеси
2.9. Самовоспламеняющиеся жидкости
2.9.1. Определение
Самовоспламеняющаяся жидкость означает жидкое вещество или смесь, которые даже в небольших количествах склонны к возгоранию в течение пяти минут после вступления в контакт с воздухом.
2.9.2. Критерии классификации
2.9.2.1. Самовоспламеняющаяся жидкость классифицируется по одной категории данного класса, используя испытание N 3 из Части III подраздела 33.3.1.5. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям, согласно Таблице 2.9.1.
Таблица 2.9.1.
Критерии для самовоспламеняющихся жидкостей
Категория |
Критерии |
1 |
Жидкость возгорается в течение 5 минут, если добавляется инертный газ-носитель и подвергается воздействию воздуха, или возгорается или обугливает фильтровальную бумагу при вступлении в контакт с воздухом в течение 5 минут. |
2.9.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.9.2.
Таблица 2.9.2.
Элементы маркировки самовоспламеняющихся жидкостей
2.9.4. Дополнительные положения о классификации
2.9.4.1. Процедуру классификации самовоспламеняющихся жидкостей не нужно применять, если опыт производства или переработки показывает, что вещество или смесь не возгораются самопроизвольно при вступлении в контакт с воздухом при обычной температуре (т.е. известно, что вещество является устойчивым при комнатной температуре в течение длительного времени (дни)).
2.10. Самовоспламеняющиеся твердые вещества
2.10.1. Определение
Самовоспламеняющееся твердое вещество означает вещество или смесь, которые даже в небольших количествах склонны к возгоранию в течение пяти минут после вступления в контакт с воздухом.
2.10.2. Критерии классификации
2.10.2.1. Самовоспламеняющееся твердое вещество классифицируется по одной категории данного класса, используя испытание N 2 из Части III подраздела 33.3.1.4. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям, согласно Таблице 2.10.1.
Таблица 2.10.1.
Критерии для самовоспламеняющихся твердых веществ
Категория |
Критерии |
1 |
Твердое вещество возгорается в течение 5 минут при вступлении в контакт с воздухом. |
Примечание
Испытание выполняется с веществом или смесью в той физической форме, в которой они представлены. Если, например, в целях поставки или перевозки то же химическое вещество представлено в другой физической форме, отличающейся от той, в которой оно было испытано, и в отношении которой считается, что она материально изменяет его поведение в испытании для классификации, вещество необходимо испытывать в новой форме.
2.10.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.10.2.
Таблица 2.10.2.
Элементы маркировки самовоспламеняющихся твердых веществ
2.10.4. Дополнительные положения о классификации
2.10.4.1. Процедуру классификации самовоспламеняющихся твердых веществ не нужно применять, если опыт производства или переработки показывает, что вещество или смесь не возгорается самопроизвольно при вступлении в контакт с воздухом при обычной температуре (т.е. известно, что вещество является устойчивым при комнатной температуре в течение длительного времени (дней)).
2.11. Самонагревающиеся вещества и смеси
2.11.1. Определение
2.11.1.1. Самонагревающееся вещество или смесь представляют собой жидкость или твердое вещество или смесь, кроме самовоспламеняющихся жидкостей и твердых веществ, которые при реакции с воздухом и без подачи энергии склонны к самонагреванию; это вещество или смесь отличаются от самовоспламеняющейся жидкости или твердого вещества тем, что они загораются только в больших количествах (кг) и после длительного периода (часов или дней).
2.11.1.2. Самонагревание вещества или смеси представляет собой процесс, в котором при постепенной реакции этого вещества или смеси с кислородом (в воздухе) создается тепло. Если степень производства тепла превышает степень потери тепла, то температура вещества или смеси возрастает, что после определенного времени может привести к самовозгоранию и горению.
2.11.2. Критерии классификации
2.11.2.1. Вещество или смесь классифицируются как самонагревающиеся вещества или смеси этого класса, если при испытаниях, выполненных в соответствии со способом испытания, данным в Рекомендациях ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям, Части III, подразделе 33.3.1.6.:
(а) получен положительный результат при использовании образца объемом 25 при температуре 140°С;
(b) получен положительный результат при испытании с использованием образца объемом 100 при температуре 140°С, и получен отрицательный результат при испытании с использованием образца объемом 100
при температуре 120°С, и вещество или смесь упаковано в упаковки объемом более 3
;
(с) получен положительный результат при испытании с использованием образца объемом 100 при температуре 140°С, и получен отрицательный результат при испытании с использованием образца объемом 100
при температуре 100°С, и вещество или смесь упакованы в упаковки объемом более 450 л;
(d) получен положительный результат при испытании с использованием образца объемом 100 при температуре 140°С, и получен положительный результат при испытании с использованием образца объемом 100
при температуре 100°С.
2.11.2.2. Самонагревающееся вещество или смесь классифицируются в одной из двух категорий этого класса, если при испытаниях, выполненных в соответствии со способом испытания N 4 Части III, подраздела 33.3.1.6. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям, результаты соответствуют критериям согласно Таблице 2.11.1.
Таблица 2.11.1.
Критерии самонагревающихся веществ и смесей
Категория |
Критерии |
1 |
Получен положительный результат при испытании с использованием образца объемом 25 |
2 |
(а) получен положительный результат при испытании с использованием образца объемом 100 (b) получен положительный результат при испытании с использованием образца объемом 100 (с) получен положительный результат при испытании с использованием образца объемом 100 |
Примечание
Испытание выполняется с веществом или смесью в той физической форме, в которой они представлены. Если, например, в целях поставки или перевозки то же химическое вещество представлено в другой физической форме, отличающейся от той, в которой оно было испытано, и в отношении которой считается, что она материально изменяет его поведение в испытании для классификации, вещество необходимо испытывать в новой форме.
2.11.2.3. Вещества и смеси с температурой самопроизвольного горения выше 50°С объемом 27 не классифицируются как самонагревающиеся вещества или смеси.
2.11.2.4. Вещества и смеси с температурой самопроизвольного возгорания выше 50°С объемом 450 л не относятся к Категории 1 этого класса.
2.11.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.11.2.
Таблица 2.11.2.
Элементы маркировки самонагревающихся веществ и смесей
2.11.4. Дополнительные положения о классификации
2.11.4.1. Для подробной схемы принятия решений по классификации и выполняемым испытаниям для утверждения различных категорий см. Рисунок 2.11.1.
2.11.4.2. Процедуру классификации самонагревающихся веществ и смесей не нужно применять, если результаты отборочного испытания могут быть соответствующим образом скоррелированы с испытанием по классификации и применяются соответствующие запасы прочности. Примеры отборочных испытаний:
(а) испытание в печи Grewer (Руководство VDI 2263, Часть 1, 1990 г., Способы испытания для определения характеристик безопасности пыли) с температурой начала разложения на 80 К выше эталонной температуры для объема 1 л;
(b) отборочное испытание порошкообразного вещества (Gibson, N. Harper. D.J. Rogers, R. Оценка риска возгорания и взрыва в высушенных порошках, Прогресс заводских операций, 4(3), 181 - 189, 1985) с температурой начала разложения на 60 К выше эталонной температуры для объема 1 л.
Рисунок 2.11.1.
Самонагревающиеся вещества и смеси
2.12. Вещества и смеси, которые при контакте с водой выделяют горючие газы
2.12.1. Определение
Вещества и смеси, которые при контакте с водой выделяют горючие газы, означают твердые или жидкие вещества или смеси, которые при взаимодействии с водой склонны к самопроизвольному образованию горючих газов или выпускают горючие газы в опасных количествах.
2.12.2. Критерии классификации
Вещество или смесь, которые при вступлении в контакт с водой выпускают горючие газы, классифицируются по одной из трех категорий этого класса, используя испытание N 5 из Части III подраздела 33.4.1.4. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям, согласно Таблице 2.12.1.:
Таблица 2.12.1.
Критерии веществ или смесей, которые при контакте с водой выделяют горючие газы
Категория |
Критерии |
1 |
Все вещества и смеси, которые сильно реагируют с водой при температуре окружающей среды и демонстрируют общую тенденцию для газа, производимого для самопроизвольного возгорания, или которые реагируют быстро с водой при температуре окружающей среды таким образом, чтобы степень выделения горючих газов была равна или более 10 л на кг вещества более чем за одну минуту. |
2 |
Все вещества и смеси, которые реагируют быстро с водой при температуре окружающей среды таким образом, чтобы максимальная степень выделения горючих газов была равна или более 20 л на кг вещества за час, и которые не соответствуют критериям Категории 1. |
3 |
Все вещества и смеси, которые реагируют медленно с водой при температуре окружающей среды таким образом, чтобы максимальная степень выделения горючих газов была более или равна 1 л на кг вещества за час, и которые не соответствуют критериям Категорий 1 и 2. |
Примечание:
Испытание выполняется с веществом или смесью в той физической форме, в которой они представлены. Если, например, в целях поставки или перевозки то же химическое вещество представлено в другой физической форме, отличающейся от той, в которой оно было испытано, и в отношении которой считается, что она материально изменяет его поведение в испытании для классификации, вещество необходимо испытывать в новой форме.
2.12.2.2. Вещество или смесь классифицируется как вещество или смесь, которые при контакте с водой выделяют горючие газы, если самопроизвольное возгорание происходит на любом этапе процедуры испытания.
2.12.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.12.2.
Таблица 2.12.2.
Элементы маркировки веществ и смесей, которые при контакте с водой выделяют горючие газы
2.12.4. Дополнительные положения о классификации
Процедура классификации для данного класса не применяется, если:
(а) химическая структура вещества или смеси не содержит металлов или полуметаллов; или
(b) опыт производства или обработки показывают, что вещество или смесь не реагируют с водой, например, вещество производится с водой или промывается водой; или
(с) известно, что вещество или смесь растворяются в воде и образует устойчивую смесь.
2.13. Окисляющие жидкости
2.13.1. Определение
Окисляющая жидкость означает вещество или смесь, которые сами по себе не обязательно возгораемые, но могут, в принципе, при подаче кислорода вызвать или способствовать возгоранию других материалов.
2.13.2. Критерии классификации
2.13.2.1. Окисляющая жидкость классифицируется по одной из трех категорий данного класса, используя испытание О.2. из Части III, подраздела 34.4.2. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям, согласно Таблице 2.13.1.:
Таблица 2.13.1.
Критерии окисляющих жидкостей
Категория |
Критерии |
1 |
Все вещества и смеси, которые в смеси 1:1 по массе вещества (или смеси) и испытываемой целлюлозы самопроизвольно загораются; или время увеличения среднего давления смеси 1:1 по массе вещества (или смеси) и испытываемой целлюлозы менее чем для смеси 1:1 по массе 50% хлорной кислоты и целлюлозы. |
2 |
Все вещества и смеси, которые в смеси 1:1 по массе вещества (или смеси) и испытываемой целлюлозы показывают время увеличения среднего давления менее или равное времени увеличения среднего давления смеси 1:1 по массе 40% водного раствора поваренной соли и целлюлозы; и критерии Категории 1 не соблюдены. |
3 |
Все вещества и смеси, которые в смеси 1:1 по массе вещества (или смеси) и испытываемой целлюлозы показывают время увеличения среднего давления менее или равное времени увеличения среднего давления смеси 1:1 по массе 65% водной азотной кислоты и целлюлозы; и критерии Категорий 1 и 2 не соблюдены. |
2.13.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности, в соответствии с Таблицей 2.13.2.
Таблица 2.13.2.
Элементы маркировки окисляющих жидкостей
2.13.4. Дополнительные положения о классификации
2.13.4.1. Для органических веществ и смесей процедура классификации для данного класса не применяется, если:
(а) вещество или смесь не содержат кислород, фтор или хлор; или
(b) вещество или смесь содержат кислород, фтор или хлор, и эти элементы химически связаны только с углеродом или водородом.
2.13.4.2. Для неорганических веществ и смесей процедура классификации для данного класса не применяется, если они не содержат кислород или атомы галогена.
2.13.4.3. В случае расхождения между результатами испытания и известным опытом по обработке и использованию веществ и смесей, который показывает, что они являются окисляющими, выводы на основании известного опыта имеют преимущество по сравнению с результатами испытаний.
2.13.4.4. В случаях если вещества или смеси вызывают изменение давления (слишком высокое или слишком низкое), вызванное химическими реакциями, не характеризующими свойства окисления вещества или смеси, испытания, описанные в Части III, подразделе 34.4.2. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям повторяются с инертными веществами, например, диатомитовая земля (kieselguhr) вместо целлюлозы для прояснения характера реакции и проверки ложных положительных результатов.
2.14. Окисляющие твердые вещества
2.14.1. Определение
Окисляющее твердое вещество означает вещество или смесь, которые сами по себе необязательно возгораемые, но могут, в принципе, при подаче кислорода вызвать или способствовать возгоранию других материалов.
2.14.2. Критерии классификации
2.14.2.1. Окисляющее твердое вещество классифицируется по одной из трех категорий данного класса, используя испытание О.1. из Части III, подраздела 34.4.1. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководства по испытаниям и критериям, согласно Таблице 2.14.1.:
Таблица 2.14.1.
Критерии окисляющих твердых веществ
Категория |
Критерии |
1 |
Все вещества и смеси, которые в соотношении испытываемой пробы на целлюлозу 4:1 или 1:1 (по массе) показывают время горения менее среднего времени горения 3:2 смеси (по массе) бромата калия и целлюлозы. |
2 |
Все вещества и смеси, которые в соотношении испытываемой пробы на целлюлозу 4:1 или 1:1 (по массе) показывают время горения, равное или менее среднего времени горения 2:3 смеси (по массе) бромата калия и целлюлозы, и критерии Категории 1 не соблюдены. |
3 |
Все вещества и смеси, которые в соотношении испытываемой пробы на целлюлозу 4:1 или 1:1 (по массе) показывает время горения, равное или менее среднего времени горения 3:7 смеси (по массе) бромата калия и целлюлозы, и критерии Категорий 1 и 2 не соблюдены. |
Примечание 1
Некоторые окисляющие твердые вещества также представляют опасность взрыва при определенных условиях (когда хранятся в больших количествах). Некоторые виды нитрата аммония могут увеличить опасность взрыва при экстремальных условиях, для оценки этой опасности может использоваться "Испытание на стойкость к детонации" (Кодекс ВС, Приложение 3, Испытание 5). Соответствующая информация должна быть в данных о безопасности (SDS).
Примечание 2
Испытание выполняется с веществом или смесью в той физической форме, в которой они представлены. Если, например, в целях поставки или перевозки то же химическое вещество представлено в другой физической форме, отличающейся от той, в которой оно было испытано, и в отношении которой считается, что она материально изменяет его поведение в испытании для классификации, вещество необходимо испытывать в новой форме.
2.14.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.14.2.
Таблица 2.14.2
Элементы маркировки окисляющих твердых веществ
2.14.4. Дополнительные положения о классификации
2.14.4.1. Для органических веществ и смесей процедура классификации для данного класса не применяется, если:
(а) вещество или смесь не содержат кислорода, фтора или хлора; или
(b) вещество или смесь содержат кислород, фтор или хлор, и эти элементы химически связаны только с углеродом или водородом.
2.14.4.2. Для неорганических веществ и смесей процедура классификации для данного класса не применяется, если они не содержат кислород или атомы галогена.
2.14.4.3. В случае расхождения между результатами испытания и известным опытом по обработке и использованию веществ и смесей, который показывает, что они являются окисляющими, выводы на основании известного опыта имеют преимущество по сравнению с результатами испытаний.
2.15. Органические перекиси
2.15.1. Определение
2.15.1.1. Органические перекиси означают жидкие или твердые органические вещества, которые содержат бивалентную -О-О- структуру и могут считаться производными перекиси водорода, если один или оба атома водорода были заменены органическими радикалами. Термин органической перекиси включает смеси органической перекиси (составы), содержащие по крайней мере одну органическую перекись. Органические перекиси являются термически не устойчивыми веществами или смесями, которые могут подвергаться экзотермическому самоускоренному разложению. Кроме этого, они могут иметь одно или несколько следующих свойств:
(i) склонность к взрывчатому разложению;
(ii) быстрое горение;
(iii) чувствительность к воздействию или трению.
2.15.1.2. Считается, что органическая перекись имеет взрывные свойства, если при лабораторном испытании смесь (состав) склонен к детонации, быстрому горению или показывает сильное воздействие при нагревании в закрытом пространстве.
2.15.2. Критерии классификации
Органическая перекись рассматривается для классификации по данному классу, если она содержит:
(а) более 1,0% имеющегося кислорода из органических перекисей при содержании не более 1,0% перекиси водорода; или
(b) более 0,5% имеющегося кислорода из органических перекисей при содержании более 1,0%, но не более 7,0% перекиси водорода.
Примечание
Содержание имеющегося кислорода (%) смеси органической перекиси дано по формуле:
n
i
где
= количество пероксидных групп на молекулу органической перекиси i;
= концентрация (% масса) органической перекиси i;
= молекулярная масса органической перекиси i.
2.15.2.2.# Органические перекиси классифицируются по одной из семи категорий "Типов A-G" данного класса согласно следующим принципам:
(а) любая органическая перекись, которая в той форме, в которой упакована, может детонировать или сгорать быстро, определяется как органическая перекись ТИПА А;
(b) любая органическая перекись, имеющая взрывчатые свойства и которая в той форме, в которой она упакована, не детонирует и не сгорает быстро, но склонна к термическому взрыву в этой упаковке, определяется как органическая перекись ТИПА В;
(с) любая органическая перекись, имеющая взрывчатые свойства и которая в той форме, в которой она упакована, не может детонировать или сгорать быстро, или не склонна к термическому взрыву, определяется как органическая перекись ТИПА С;
(d) любая органическая перекись, которая при лабораторном испытании:
(i) детонирует частично, не сгорает быстро и не показывает сильного воздействия при нагревании в закрытом пространстве; или
(ii) не детонирует совсем, сгорает медленно и не показывает сильного воздействия при нагревании в закрытом пространстве; или
(iii) не детонирует и не сгорает совсем и показывает среднее воздействие при нагревании в закрытом пространстве;
определяется как органическая перекись ТИПА D;
(е) любая органическая перекись, которая при лабораторном испытании не детонирует, не сгорает совсем и показывает низкое воздействие в закрытом пространстве, или совсем его не показывает, определяется как органическая перекись ТИПА Е;
(f) любая органическая перекись, которая при лабораторном испытании не детонирует в условиях кавитации, не сгорает совсем и показывает очень низкое воздействие в закрытом пространстве или совсем его не показывает, а также имеет очень небольшую взрывную силу или совсем ее не имеет, определяются как органическая перекись ТИПА F;
(g) любая органическая перекись, которая при лабораторном испытании не детонирует в условиях кавитации, не сгорает совсем и не показывает воздействия в закрытом пространстве, не имеет взрывной силы при условии, что она термически устойчива, т.е. SADT 60°С или выше для упаковки 50 кг*(5), и для жидких смесей для снижения чувствительности используется растворитель, имеющий точку кипения не менее 150°С, определяется как органическая перекись ТИПА G. Если органическая перекись не является термически устойчивой или для снижения чувствительности используется растворитель, имеющий точку кипения менее 150°С, органическая перекись определяется как органическая перекись ТИПА F.
Если испытание выполняется в форме упаковки и упаковка изменяется, дальнейшее испытание выполняется, если считается, что изменение упаковки повлияет на результат испытания.
2.15.2.4.# Критерии контроля температуры
Следующие органические перекиси необходимо подвергнуть контролю температуры:
(а) органические перекиси типов В и С с SADT 50°С;
(b) органические перекиси типа D, показывающие среднее воздействие при нагревании в закрытом пространстве*(6) с SADT 50°С или показывающие низкое воздействие или не показывающие никакого воздействия при нагревании в закрытом пространстве с SADT
45°С; и
(с) органические перекиси типов Е и F с SADT 45°С.
Способы испытания для определения SADT, а также возникновение контроля и критических температур даны в Части II, разделе 28 Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям. Отобранные испытания должны выполняться таким образом, который является представительным, как по размеру, так и по материалу и упаковке.
2.15.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.15.1.
Таблица 2.15.1.
Элементы маркировки органических перекисей
Тип G не имеет элементов сообщения об опасности, но должен рассматриваться из-за своих свойств на принадлежность другим классам опасности.
2.15.4. Дополнительные положения о классификации
2.15.4.1. Органические перекиси классифицируются по определению, основанному на их химической структуре и на содержании имеющегося кислорода и перекиси водорода в смеси (см. пункт 2.15.2.1.). Свойства органических перекисей, которые являются необходимыми для их классификации, определяются экспериментально. Классификация органических перекисей выполняется в соответствии с сериями испытаний А - Н, описанных в Части II Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям. Процедура классификации описана на рисунке 2.15.1.
2.15.4.2. Смеси уже классифицированных органических перекисей могут быть классифицированы как тот же тип органических перекисей, что и тип самого опасного элемента. Но так как два устойчивых компонента могут образовать термически менее устойчивую смесь, определяется SADT.
Примечание: Сумма отдельных частей может быть более опасной, чем отдельных компонентов.
Рисунок 2.15.1.
Органические перекиси
2.16. Коррозийные для металлов
2.16.1. Определение
Вещество или смесь, которые являются коррозийными для металлов, означают вещество или смесь, которые посредством химического действия материально портят или даже разрушают металлы.
2.16.2. Критерии классификации
2.16.2.1. Вещество или смесь, которые являются коррозийными для металлов, классифицируются по одной категории, используя испытание, указанное в Части III, подразделе 37.4. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям согласно Таблице 2.16.1.:
Таблица 2.16.1.
Критерии веществ и смесей, коррозийных для металлов
Категория |
Критерии |
1 |
Скорость коррозии либо стальной, либо алюминиевой поверхностей, превышающая 6,25 мм в год при температуре испытания 55°С при испытании обоих материалов. |
Примечание
Если первоначальное испытание либо на стали, либо на алюминии указывает, что испытываемое вещество или смесь являются коррозийными, последующие испытания на другом металле не требуются.
2.16.3. Сообщение об опасности
Элементы маркировки используются для веществ или смесей, отвечающих критериям классификации в этом классе опасности в соответствии с Таблицей 2.16.2.
Таблица 2.16.2.
Элементы маркировки веществ и смесей, коррозийных для металлов
2.16.4. Дополнительные положения о классификации
2.16.4.1. Скорость коррозии может быть измерена согласно способу испытания, указанному в Части III, подразделе 37.4. Рекомендаций ООН по перевозке опасных товаров, Руководстве по испытаниям и критериям. Используемый для испытания образец должен быть сделан из следующих материалов:
(а) в целях испытания стали, типов стали
- S235JR+CR (1.0037 resp.St 37-2)
- S275J2G3+CR (1.0144 resp/St 44-3), ISO 3574 с изменениями, Единая система нумерации (UNS) G 10200 или SAE 1020;
(b) в целях испытания алюминия: неплакированные типы 7075-Т6 или AZ5GU-T6.
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.