Методические указания по полярографическому измерению концентраций диметилкадмия в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.120-96 (утв. Госкомсанэпиднадзором РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указания
по полярографическому измерению концентраций диметилкадмия в воздухе рабочей зоны
МУК 4.1.120-96
(утв. Госкомсанэпиднадзором РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения: с момента утверждения

"Структурная формула"

- 105,5°С.

- 4,5°С.

Плотность - 1,98 г/.

ДМК - тяжелая бесцветная жидкость с неприятным запахом, хорошо растворимая в простых и сложных эфирах, углеводородах. Разлагается кислотами, спиртами, при действии паров воды гидролизуется с выделением метана.

В воздухе находится в виде паров.

ДМК относится к чрезвычайно токсичным соединениям (1-й класс опасности).

ПДК в воздухе - 0,005 мг/.

Характеристика метода

Методика основана на восстановление ионов кадмия на ртутном капельном электроде в переменно-токовом режиме на фоне 0,5 н НСI.

Отбор проб проводится с концентрированием в поглотительный прибор.

Нижний предел измерения ДМК в анализируемом объеме - 0,012 мкг/мл.

Нижний предел измерения ДМК в воздухе - 0,0025 мг/ (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,0025 до 0,03 мг/.

Определению не мешают присутствующие по технологии примеси: медь, магний, марганец, алюминий, железо, хром, никель, галлий, индий, диэтиловый эфир.

Суммарная погрешность измерения не превышает _25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 50 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство
Полярограф
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100 мл	ГОСТ 1770-74
Стаканы химические, вместимостью 50 и 100 мл	ГОСТ 19908-80
Пипетки, вместимостью 2, 5 и 10 мл, с ценой деления 0,01 и 0,1 мл	ГОСТ 20292-74
Поглотительные приборы Рыхтера

Реактивы, растворы, материалы

Кадмий гранулированный, ч. д. а.	ТУ 6-09-3095-78
Соляная кислота, х. ч., 0,5 н раствор	ГОСТ 3118-77
Азотная кислота, разбавленная по объему водой. 1 : 1, х. ч.	ГОСТ 4461-77
Ртуть очищенная	ГОСТ 4658-73

Стандартный раствор кадмия с концентрацией 1000 мкг/мл готовят следующим образом: навеску 0,1 г кадмия помещают в коническую колбу, вместимостью 100 мл и растворяют при нагревании в 20 - 25 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до объема 0,5 мл, приливают 1,5 мл соляной кислоты, плотностью 1,19 и вновь выпаривают до небольшого объема. Выпаривание повторяют еще два раза, каждый раз с 0,5 мл соляной кислоты.

После охлаждения приливают 5 мл соляной кислоты, плотностью 1,19, переливают раствор в мерную колбу, вместимостью 100 мл, доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

Рабочий раствор кадмия с концентрацией 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора 0,5 н НСl. Азот газообразный, в баллоне с редуктором ГОСТ 3293-77

Очистка промышленного азота от кислорода. Порошок ванадиевокислого аммония растворяют в 15%-ном растворе серной кислоты до получения насыщенного раствора. В качестве восстановителя используют амальгаму цинка. Для ее получения гранулированный цинк встряхивают в растворе азотнокислой закиси ртути, содержащим азотную кислоту, до образования блестящей амальгамы цинка. Амальгамированный цинк тщательно отмывают дистиллированной водой от азотной кислоты. Насыщенный раствор ванадата аммония в серной кислоте встряхивают с амальгамой цинка до получения фиолетовой окраски, свидетельствующей об образовании сульфата двухвалентного ванадия. Раствор устойчив 1,5 - 2 месяца.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через 2 соединенных последовательно поглотительных сосуда Рыхтера, содержащих по 10 мл 0,5 н раствора HCl Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 50 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 1 сутки.

Подготовка к измерению

Градуировочные рабочие растворы (устойчивы в течение рабочего дня) готовят согласно таблице.

Таблица

Шкала градуировочных растворов, диапазон тока 0,5 х 1

N стандарта	Стандартный р-р с концентрацией кадмия 1 мкг/мл, мл	Соляная кислота 0,5 н, мл	Концентрация кадмия в градуировочном р-ре, мкг/мл
1	0	10,0	0
2	0,1	9,9	0,1
3	0,5	9,5	0,05
4	1,0	9,0	0,1
5	1,5	8,5	0,15

Градуировочные растворы заливают в электролизер, продувают инертным газом в течение 5-ти минут и полярографируют. Режим полярографирования переменно-токовый на ПУ-1, поля-рографирующее напряжение от -0,6 до 0,8 в, амплитуда квадратно-волнового напряжения 10 мВ, скорость развертки 2 мВ/сек, поляризация катодная, диапазон тока 0,5 х 1, ячейка двухэлектродная. Высоту тока измеряют на потенциале -0,690 в относительно донной ртути. При построении градуировочного графика на ось ординат наносят значения высот пиков, выраженных в мм на одном диапазоне тока прибора, на ось абсцисс - соответствующие величины концентраций вещества в мкг/мл.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Определение кадмия в 1 и 2 поглотительных сосудах проводят раздельно после выдувания кислорода из раствора, затем результат суммируют. Условия полярографирования те же, что и при построении градуировочного графика. Количественное определение концентрации вещества (в мкг/мл) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию диметилкадмия "С" в воздухе (в мг/) вычисляют по формуле:

, где

а - концентрация вещества в анализируемом растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

в - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1);

К - коэффициент пересчета кадмия на диметилкадмий, 1, 267.

И.О. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Г.Г. Онищенко