Национальный стандарт РФ ГОСТ Р 54980-2012 "Добавки пищевые. Методы идентификации и определения массовой доли кальцийсодержащего ингредиента в лактатсодержащих пищевых добавках" (утв. приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 сентября 2012 г. N 285-ст)

Food additives. Methods for identification and determination of mass fraction of calcium-containing ingredient in the lactate-containing
food additives

Дата введения - 1 июля 2013 г.

Введен впервые

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"

Сведения о стандарте

1 Разработан Государственным научным учреждением Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевых ароматизаторов, кислот и красителей Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ВНИИПАКК Россельхозакадемии)

2 Внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 154 "Пищевые добавки и ароматизаторы"

3 Утвержден и введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 сентября 2012 г. N 285-ст

4 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на комплексные пищевые добавки на основе молочной кислоты (Е270) и соединений кальция (далее - лактатсодержащие пищевые добавки) и устанавливает методы идентификации лактат- и кальций-ионов и определения массовой доли кальций-ионов в диапазоне измерений от 1,0% до 3,0%.

Требования к показателю массовой доли кальция, определяемой по настоящему стандарту, устанавливаются в нормативных документах на конкретные лактатсодержащие пищевые добавки.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 12.4.103-83 Система стандартов безопасности труда. Одежда специальная защитная, средства индивидуальной защиты ног и рук. Классификация

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 5712-78 Реактивы. Аммоний щавелевокислый 1-водный. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин - N, N, , -тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 18389-73 Проволока из платины и ее сплавов. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1.Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Отбор проб

3.1 Для составления суммарной пробы из каждой единицы выборки потребительской тары после тщательного перемешивания отбирают мгновенные пробы равными порциями из верхнего, нижнего и среднего слоев.

3.2 Для отбора проб используют пробоотборники, изготовленные из материала, не реагирующего с данным продуктом. Точечные пробы помещают в чистую стеклянную емкость и тщательно перемешивают.

3.3 Объем полученной объединенной пробы должен быть не менее 0,5 .

3.4 Объединенную пробу делят на две части и помещают в чистые сухие, плотно закрывающиеся стеклянные емкости.

3.5 Пробу водной емкости опечатывают, пломбируют и оставляют для повторного анализа в случае возникновения разногласий в оценке величины массовой доли иона кальция в пищевой добавке.

3.6 Пробу во второй емкости передают на анализ.

3.7 Емкости с пробой снабжают этикетками, на которых должно быть указано:

- наименование продукта;

- наименование предприятия-изготовителя;

- товарный знак изготовителя (при наличии), его адрес;

- номер партии;

- масса нетто партии;

- количество мест в партии;

- дата выработки;

- дата и место отбора проб;

- фамилии лиц, отбиравших пробу.

4 Требования безопасности

4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.4.103.

4.2 Помещение, где проводят работы с реактивами, должно быть оснащено приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.

4.3 Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ Р 12.1.019 и ГОСТ 12.2.007.0.

4.4 Организация обучения работающих безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

4.5 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

4.6 Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать норм, установленных ГОСТ 12.1.005.

5 Условия проведения анализа

При подготовке и проведении анализа должны быть соблюдены следующие условия:

     температура окружающего воздуха ....................от 20°С до 25°С;

     относительная влажность ..............................от 40% до 90%;

     напряжение в электросети .....................................220 В;

     частота тока в электросети ..........................от 49 до 51 Гц.

Все операции с реактивами проводят в вытяжном шкафу.

6 Методы идентификации кальций-иона

6.1 Метод образования труднорастворимого кальциевого соединения

Метод основан на взаимодействии иона кальция и оксалат-иона в слабокислой среде с образованием труднорастворимого осадка оксалата кальция.

6.1.1 Средства измерений, посуда, реактивы

Весы неавтоматического действия по ГОСТ Р 53228, обеспечивающие точность взвешивания с пределами абсолютной допускаемой погрешности 0,01 г. 

Цилиндр 1-10-1, 1-100-1 по ГОСТ 1770.

Пипетки 1-2-1, 1-2-5 по ГОСТ 29169.

Стаканы В(Н)-1-50 по ГОСТ 25336.

Аммоний щавелевокислый 1-водный по ГОСТ 5712, х.ч. 

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч. 

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

6.1.2 Подготовка к анализу

6.1.2.1 Раствор щавелевокислого аммония массовой долей 4% готовят по ГОСТ 4517 (пункт 2.15).

Срок хранения - 6 мес при температуре (20 2)°С.

6.1.2.2 Раствор соляной кислоты массовой долей 10% готовят по ГОСТ 4517 (пункт 2.89).

Срок хранения - 6 мес при температуре (202)°С.

6.1.3 Проведение анализа

0,5 - 0,7 г пробы помещают в стакан вместимостью 50 , добавляют 0,5  раствора соляной кислоты по 6.1.2.2, 5  раствора щавелевокислого аммония по 6.1.2.1 и перемешивают. Образование мелкокристаллического осадка белого цвета, практически нерастворимого в воде, свидетельствует о наличии в пробе кальций-иона.

6.2 Метод окрашивания пламени

Метод основан на способности летучих соединений кальция окрашивать бесцветное пламя в кирпично-красный цвет.

6.2.1 Вспомогательные устройства, реактивы

Горелка газовая.

Проволока из платины по ГОСТ 18389.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.

6.2.2 Проведение анализа

Петлю из платиновой проволоки, впаянную в стеклянную палочку, нагревают в пламени горелки и быстро вносят в пробу лактатсодержащей пищевой добавки. Анализируемое вещество, прилипшее к раскаленной проволоке, спекают в пламени горелки, затем на мгновение окунают в концентрированную соляную кислоту. Образующиеся при этом летучие хлористые соединения кальция окрашивают бесцветное пламя в характерный кирпично-красный цвет.

7 Перманганатометрический метод качественного определения лактат-
иона ()

Метод основан на окислении лактат-иона марганцовокислым калием в кислой среде с образованием уксусного альдегида, обнаруживаемого по резкому характерному запаху. Реакция проходит в сернокислой среде при нагревании и сопровождается восстановлением до (обесцвечивание реакционной среды).

7.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, посуда, реактивы

Весы неавтоматического действия по ГОСТ Р 53228, обеспечивающие точность взвешивания с пределами абсолютной допускаемой погрешности 0,01 г.

Термометр жидкостный стеклянный диапазоном измерения температуры от 0°С до 100°С, ценой деления шкалы 1°С по ГОСТ 28498.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Стакан В(Н)-1- 50, В(Н)-1-100 по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1(3)-100-1 по ГОСТ 1770.

Колбы 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 1-2-1-5 по ГОСТ 29227.

Стандарт-титр серной кислоты молярной концентрации с (1/2 ) = 0,1 .

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

7.2 Подготовка к анализу

7.2.1 Раствор марганцовокислого калия с массовой долей 1% готовят в стакане растворением 1 г марганцовокислого калия в 99  дистиллированной воды. Хранят в емкости из темного стекла. Используют свежеприготовленный раствор.

7.2.2 Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации с (1/2 ) = 2 :

Способ 1 - по ГОСТ 25794.1.

Способ 2 - из стандарт-титра молярной концентрации с (1/2 ) = 0,1 . Содержимое двух ампул стандарт-титра серной кислоты переводят в мерную колбу вместимостью 100  и добавляют дистиллированную воду до метки.

7.3 Проведение анализа

9 - 10 г пробы помещают в стакан вместимостью 50 , добавляют 5  раствора серной кислоты, подготовленной по 7.2.2, и 2  раствора марганцовокислого калия по 7.2.1, перемешивают и нагревают до температуры (555)°С.

Реакционная смесь обесцвечивается. Запах выделяющегося уксусного альдегида свидетельствует о наличии в пробе лактат-иона.

8 Трилонометрический метод определения массовой доли иона кальция

Метод основан на способности трилона Б (динатриевая соль этилендиамин - N, N, , -тетрауксусной кислоты) образовывать в щелочной среде бесцветное прочное комплексное соединение с ионами кальция. Реакция осуществляется в присутствии индикатора, изменяющего цвет анализируемого раствора при полном связывании в комплекс. Дополнительное внесение соединения магния обеспечивает более четкий переход окраски от красной к синей.

8.1 Средства измерений, посуда, вспомогательные устройства, реактивы

Весы со значением среднего квадратического отклонения (СКО), не превышающим 0,3 мг, и погрешностью от нелинейности не более 0,6 мг.

Цилиндр 1-100-1 по ГОСТ 1770.

Пипетки 2-2-5, 2-2-20 по ГОСТ 29169.

Пипетка 1-2-2-5 по ГОСТ 29227.

Стаканы В-1-50, В-1-100 по ГОСТ 25336.

Колбы 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Колба -1-25-0-34 по ГОСТ 25336.

Бюретка I-1(3)-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

Ступка N 2(3) и пестик N 1 по ГОСТ 9147.

Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, х.ч.

Стандарт-титр 2-водной динатриевой соли этилендиамин - N, N, ,-тетрауксусной кислоты (трилон Б) молярной концентрации с = 0,1 .

Стандарт-титр магния сернокислого молярной концентрации с = 0,1 .

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х.ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, х.ч.

Эриохром черный Т (хромоген черный, специальный ЕТ-00), индикатор.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

8.2 Подготовка к анализу

8.2.1 Раствор аммиака с массовой долей 20% ( = 0,923 ) готовят в колбе вместимостью 1000  разбавлением 814,3  раствора аммиака с массовой долей 25% (= 0,907 ) дистиллированной водой до 1000 .

Срок хранения раствора при температуре (202)°С в плотно закрытой полимерной емкости - не более 6 мес.

8.2.2 Раствор сернокислого магния молярной концентрации с = 0,01 готовят из стандарт-титра молярной концентрации с = 0,1 разбавлением дистиллированной водой в 10 раз.

Срок хранения раствора при температуре (202)°С - не более 1 мес.

8.2.3 Приготовление аммиачного буферного раствора

Хлористый аммоний массой 20 г помещают в стакан вместимостью 250 , растворяют в 100  дистиллированной воды и смешивают со 100  раствора аммиака по 8.2.1. Смесь количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , объем доводят водой до метки и перемешивают.

Срок хранения смеси при температуре (202)°С в плотно закрытой полимерной емкости - не более 6 мес.

8.2.4 Индикаторную смесь готовят, смешивая индикатор эриохром черный Т и хлористый натрий в соотношении 1:100. Смесь растирают в ступке до порошкообразного состояния.

Срок хранения смеси при температуре (202)°С в герметически закрытой темной стеклянной емкости - не более 6 мес.

8.2.5 Приготовление раствора трилона Б молярной концентрации с = 0,01

Трилон Б массой 1,861 г помещают в стакан вместимостью 100 , растворяют в 50 - 70  дистиллированной воды, раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , объем доводят водой до метки и перемешивают.

Коэффициент поправки (К) молярной концентрации раствора трилона Б устанавливают следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250  помещают 20  раствора сернокислого магния по 8.2.2, дистиллированной воды от 80 до 100 , 10  аммиачного буферного раствора по 8.2.3, индикаторной смеси по 8.2.4 20 мг - 30 мг и титруют раствором трилона Б до изменения окраски раствора от красной до устойчивой синей. Значение К находят отношением объемов раствора трилона Б, израсходованного на титрование, и введенного раствора сернокислого магния.

Срок хранения приготовленного раствора трилона Б - не более одного года.

Коэффициент поправки (К) молярной концентрации раствора проверяют один раз в шесть месяцев.

Допускается использование стандарт-титра раствора трилона Б молярной концентрации с = 0,1 . Для получения раствора трилона Б молярной концентрации с = 0,1 исходный раствор разбавляют дистилированной водой в 10 раз.

8.3 Проведение анализа

Анализируемую пробу лактатсодержащей пищевой добавки массой от 2,0 до 2,5 г с записью результата взвешивания до третьего десятичного знака помещают в стакан вместимостью 50 , добавляют дистиллированную воду от 20 до 30 , раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 , объем доводят водой до метки и перемешивают.

В коническую колбу вместимостью 250  вносят 5  разбавленного раствора лактатсодержащей пищевой добавки, 5  раствора сернокислого магния по 8.2.2, 5  аммиачного буферного раствора по 8.2.3, от 70 до 80  дистиллированной воды, индикаторную смесь эриохрома черного Т по 8.2.4 массой от 20 до 30 мг и при постоянном перемешивании титруют раствором трилона Б по 8.2.5 до изменения окраски раствора от красной до устойчивой синей.

Параллельно проводят титрование 5  раствора сернокислого магния по 8.2.2 раствором трилона Б по 8.2.5 в присутствии 5  аммиачного буферного раствора по 8.2.3 и индикаторной смеси по 8.2.4 массой от 20 до 30 мг до изменения окраски раствора от красной до устойчивой синей.

8.4 Обработка результатов

8.4.1 Массовую долю иона кальция X, %, вычисляют по формуле

,

(1)

где - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование пробы разбавленного раствора лактатсодержащей пищевой добавки, ;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование введенного раствора сернокислого магния, ;

0,0002004 - масса иона кальция (), соответствующая 1  раствора трилона Б молярной концентрации с = 0,01, г;

К - коэффициент поправки молярной концентрации раствора трилона Б по 8.2.5;

- вместимость мерной колбы, используемой при разбавлении пробы, ;

100 - коэффициент пересчета результата в проценты;

- объем разбавленного раствора, взятый на титрование, ;

m - масса анализируемой пробы по 8.3, г. 

Вычисления проводят до второго десятичного знака.

8.4.2 За окончательный результат определения принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений массовой доли иона кальция , %, округленное до первого десятичного знака, если выполняется условие приемлемости при Р = 95%

,

(2)

где , - значения массовой доли иона кальция в лактатсодержащей пищевой добавке, полученные в результате двух параллельных определений, % ;

- среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений массовой доли иона кальция, %;

100 - коэффициент пересчета результата в проценты;

r - значение повторяемости (сходимости), % отн., приведенное в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерения массовой доли кальций-ионов, %	Предел повторяемости (сходимости) r, % отн. при Р = 95%	Предел воспроизводимости R, % отн. при Р = 95%	Границы относительной погрешности ,% при Р = 95%
1,0 - 3,0	6,0	8,0	6,0

Контроль повторяемости (сходимости) проводят при сравнении результатов двух параллельных определений массовой доли ионов кальция в одной и той же пробе лактатсодержащей пищевой добавки, выполненных одним и тем же исполнителем на одном и том же оборудовании.

8.4.3 Результат определения представляют в виде

при Р = 95%,

(3)

где - среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений массовой доли иона кальция, признанных приемлемыми (8.4.2), %;

- границы относительной погрешности измерений (показатель точности), % (таблица 1).

Числовые значения результата измерений и границ, в которых находится абсолютная погрешность измерений, должны оканчиваться цифрой одного и того же разряда, при этом числовое значение абсолютной погрешности должно содержать не более двух значащих цифр.

8.4.4 Расхождение между результатами двух определений массовой доли иона кальция, выполненных в условиях воспроизводимости при Р = 95%, не должно превышать предела воспроизводимости R

,

(4)

где , - результаты определений массовой доли иона кальция в лактатсодержащеий пищевой добавке, выполненных в двух разных лабораториях, %;

- среднеарифметическое значение результатов двух определений массовой доли иона кальция, выполненных в двух разных лабораториях, %;

100 - коэффициент пересчета результата в проценты;

R - значение предела воспроизводимости, % отн. (таблица 1).