Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 10 сентября 1991 г. N 5932-91)

НСl	М.м. 36.46

Хлористый водород - бесцветный газ с резким запахом, плотность по отношению к воздуху 1,26 г/л, хорошо растворим в воде - 72,3 г в 100 г воды при 20°С, в спиртах, эфире, бензине.

Хлористый водород во влажном воздухе образует туман соляной кислоты, действующий раздражающе на верхние дыхательные пути.

В воздухе находится в виде пара.

Хлористый водород относится к группе веществ с остронаправленным действием (2 класс опасности).

Предельно допустимая концентрация хлористого водорода в воздухе рабочей зоны - 5 .

Характеристика метода

Определение основано на измерении концентраций хлорид-иона с помощью селективного мембранного электрода.

Отбор проб проводится с концентрированием в сорбционные трубки.

Нижний предел измерения концентрации хлорид-ионов в растворе - 2 мкг/мл.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций хлористого водорода в воздухе от 2,5 до 62,5 .

Измерению не мешают анионы: сульфат, фосфат, нитрат, борат, хлорат. Мешают ионы: бромид, иодид, дианид. Мешающее влияние сульфид-иона устраняется в ходе анализа.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает .

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 20 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Универсальный иономер ЭВ-74 или лабораторный рН-метр типа рН-121, рН-340.

Электрод мембранный ЭМ-С1-01, ТУ 25.05.1910-80.

Электрод сравнения ЭВЛ-1МЗ, ТУ 25.05.2181-77.

Мешалка магнитная ММ-2 или аналогичная.

Солевой мостик для отделения электрода сравнения от анализируемого раствора. Мостик представляет собой делительную воронку вместимостью 250 мл, соединенную гибкой трубкой из полимерного материала диаметром 0,5 см, длиной 20-40 см с капиллярной трубкой для полярографических ртутно-капающих электродов, диаметром 0,5 см и длиной 7-12 см и диаметром отверстия 0,005 мм. Система солевого мостика заполняется 1 М раствором азотнокислого калия. Кран делительной воронки смазывают внутри и снаружи апиезоновой смазкой для предотвращения вытекания раствора и кристаллизации соли.

Аспирационное устройство.

Трубка сорбционная СТ-112 или СТ-212, содержащая 1 и 2 стеклянных гранул диаметром 1-2 мм, ТУ 25-1110.039-82.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 100 и 1000 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-72, вместимостью 50 мл.

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду "ГОСТ 25336-82"

Пробирки химические, ГОСТ 25336-82.

Пипетки, ГОСТ 20292-74Е, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Воронка делительная, ГОСТ 25336-82.

Реактивы, растворы, материалы

Калий хлористый, ГОСТ 4234-77, хч, насыщенный раствор.

Основной контрольный 0,1 М раствор хлорида калия для проверки крутизны характеристики хлоридного электрода. Готовят растворением 7,4560 г хлорида калия в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 л.

Рабочие контрольные растворы 0,01; 0,001; 0,0001 М готовят разбавлением исходного раствора дистиллированной водой.

Стандартный раствор с концентрацией хлорид-иона 100 мкг/мл готовят растворением 0,2102 г хлорида калия в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 л.

Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 3117-78, чда.

Уксусная кислота, ледяная, ГОСТ 61-75, хч.

Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67, ректификат.

Буферный раствор с рН 4,9. 77,8 г уксуснокислого аммония растворяют в мерной колбе вместимостью 1 л в 250 мл воды, вносят 57 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают и добавляют 100 мл этилового спирта, доводят раствор до метки дистиллированной водой.

Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67, чда, 0,001 М раствор.

Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-77, хч, 1 М раствор готовят растворением 101,1 г азотнокислого калия в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 л.

Глицерин, ГОСТ 6259-75, хч или чда.

Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, чда.

Поглотительный раствор для смачивания насадки сорбционных трубок. В колбе вместимостью 100 мл растворяют 10 г углекислого натрия, добавляют 20 мл глицерина и доводят раствор до метки дистиллированной водой.

Подготовка сорбционных трубок

Новые трубки помещают в высокий стакан, заливают 10-20%-ным раствором соды и кипятят в течение 30 минут. Затем с помощью водоструйного насоса или груши многократно промывают трубки водопроводной, а затем дистиллированной водой и сушат при температуре 120-150°С.

Подготовка сорбционных трубок к отбору проб. Чистую сухую трубку устанавливают в пробирку входным отверстием вверх и смачивают слой стеклянных гранул 0,2 мл поглотительного раствора, который распределяют по поверхности гранул, затягивая воздух в трубку с помощью груши. Трубки помещают в маркированные пробирки с полиэтиленовыми пробками и транспортируют к месту отбора проб. Срок хранения подготовленных трубок 2 недели.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через вертикально установленную сорбционную трубку, слой гранул которой смочен 0,2 мл поглотительного раствора. Для защиты от пыли перед трубкой помещают фильтр АФА-ВП.

Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 20 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб в трубках, закрытых заглушками или полиэтиленовыми колпачками, 7 суток.

Подготовка к измерению

Новый мембранный электрод заряжают в соответствии с инструкцией, изложенной в паспорте. Заряженный электрод вымачивают в течение суток в М растворе хлористого калия и хранят в этом растворе между измерениями. Перед началом работы электрод тщательно промывают дистиллированной водой до максимального потенциала и затем измеряемым раствором. Используемый хлоридсеребряный электрод сравнения заполняют насыщенным раствором хлористого калия.

Перед началом работы кончик хлоридсеребряного электрода помещают в делительную воронку солевого мостика и открывают кран.

Растворы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 25 мл, для чего в каждую колбу вносят по 0,2 мл поглотительного раствора, по 2,5 мл буферного раствора, по 1 мл уксуснокислого свинца и стандартный раствор хлорида калия согласно таблице. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Градуировочные растворы устойчивы в течение рабочего дня.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

N п/п	Стандартный раствор хлорида калия (100 мкг/мл), мл	Концентрация хлорид-ионов, мкг/мл
1	0,5	2	4,25
2	1,0	4	3,95
3	1,25	5	3,85
4	2,25	10	3,55
5	5,00	20	3,25
6	12,50	50	2,85

Градуировочные растворы последовательно переносят в стаканчик вместимостью 50 мл, опускают в него мембранный электрод, кончик капиллярной трубки солевого мостика, якорь магнитной мешалки и замеряют величину электродного потенциала при постоянном перемешивании магнитной мешалкой, посла установления показаний прибора, не изменяющихся в течение 1-2 минут.

Строят градуировочный график зависимости потенциала измерительного электрода (Е, мВ) от отрицательного логарифма концентрации хлорид-иона по средним результатам измерений 5-ти серий градуировочных растворов. Проверку графика проводят по нескольким точкам в день анализа проб.

Проведение измерений

После отбора пробы воздуха сорбционную трубку устанавливают слоем стеклянных гранул вниз над меткой мерной колбы вместимостью 25 мл и смывают пленку поглотительного раствора 20 мл дистиллированной воды. Вытесняют с помощью резиновой груши капли раствора из трубки в колбу и приливают туда же последовательно 2,5 мл буферного раствора, 1 мл уксуснокислого свинца, раствор доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Через 5-10 минут раствор переливают в стаканчик и измеряют потенциал хлоридного электрода при постоянном перемешивании магнитной мешалкой, аналогично градуировочным растворам.

При измерении потенциала мембранного электрода необходимо строго соблюдать постоянство уровня погружения в раствор последнего и капилляра солевого мостика, а также скорость перемешивания магнитной мешалкой. Все работы с хлорид-селективным электродом следует проводить в защищенном от прямого солнечного света месте, вдали от нагревательных приборов.

По окончании измерений электрод сравнения вынимают из делительной воронки с 1 М раствором азотнокислого калия и перекрывают кран. Раствор азотнокислого калия в делительной воронке меняют не реже 1 раза в 15 дней при перекрытом кране. Необходимо следить чтобы в системе солевого мостика отсутствовали пузырьки воздуха.

Содержание хлоридов в исследуемом растворе устанавливают по построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию хлористого водорода (С) в вычисляют по формуле:

, где

а - - антилогарифмы концентрации хлорид-ионов, выраженный в г-ион/л;

- коэффициент пересчета концентрации хлорид-ионов, выраженный в г-ион/л на концентрацию хлористого водорода, выраженную в мкг/мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

Указатель определяемых веществ

Аминопеларгоновая кислота 1

Аминоэнантовая кислота 6

Ацетон 10

Ацетооксиизопропил-N-фенилкарбамат 19

Ацетоциангидрин 23

Бензиловый спирт 28

Бензол 10

1,2-Бензпирен 34

3,4-Бензпирен 34, 43, 50

Бутанол 10

Бутилацетат 10

Бутилкаптакс 54

Винилхлорид 67

Возгоны каменноугольных смол и пеков 63

Гексафторпропилен 251

Гексоген 261

Диацетатэтиленгликоль 166

Диметилэтаноламин 74

1,4-Диоксан 271

3,4-Дихлорпропионанилид (пропанид) 91

3,4-Дихлорфенилиэоцианат 96

Дициклопентадиен 101

Диэтилтолуилендиамин 107

Диэтилэтаноламин 74

н- и третдодецилмеркаптан 112

Железо оксид 191

Изобутиловый спирт 118

Изопропилнитрит 124

Изопропил-N-фенилкарбамат 19, 319

Изопропил-N-хлорфенилкарбамат 19

Изопропил-N-3-хлорфенилкарбамат 319

Индия оксид 197

Калия бутилксантогенат 59

Кальция цианамид 334

Капролактам 128

Кобальт, кобальта оксид 141

Кремния диоксид аморфный 86

Кремния диоксид кристаллический 79

М-ксилол, о-ксилол 10

Литий 146

151

4-метилентетра-гидропиран 151

Метилизотиоцианат 157

Метионин 161

Моноацетат этиленгликоль 166

Монохлоруксусная кислота 176

Муравьиная кислота 182

Никеля карбонил 132

Нитрафен 188

Олово 201

Сумма органических соединений 206

Полициклические ароматические углеводороды (антрацен; 1,2-бензантрацен; 1,2,5,6-дибенpантрацен; пирен; 1,2-бензпирен; 3,4,9,10-дибензпирен; перилен; 1,12-бензперилен; фенантрен; флуорантен; хризен; трифенилен; коронен) 34

Полициклические ароматические углеводороды (нафталин; фенантрен; антрацен; 1,2-бензантрацен; пирен; 3-метилхолантрен; 1,2-бензперилен) 43

Пентафторпропионовая кислота 267

Прометрин 213

Растворители, краски, эмали 217

Резорцина м-монометиловый эфир 172

Самарий 225

Свинец 230

Свинца титанат-цирконат 256

Севин 234

Сероокись углерода 237

Сероуглерод 237

Тетраметилтиурамдисульфид 247

Тетрафторэтилен 251

Толуол 10

1,2,4-триметилбензол (псевдокумол) 271

Тринитротолуол 261

Трифторуксусная кислота 267

Трифторхлорэтилен 251

Трихлорэтилен 271

Углеводороды 276

Уксусная кислота 176

м-Феноксифенол 282

Фенол 285, 290, 295

Ферритовые порошки 191

Фтористый бор 299, 303

Фтористый водород 309

Фтористоводородный кислоты соли 309

4-хлорбутин-2-ИЛ-N-3-хлорфенилкарбамат 319

Хлористый водород 324

Цианамид 331

Цианистый аллил 338

Цианистый водород 343

Едкие щелочи 351

Этилацетат 10

Этилтолуол 356

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

М.И. Наркевич