Межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16196-2016 "Удобрения. Манганиметрическое определение экстрагированного кальция после осаждения в форме оксалата" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 сентября 2016 г. N 1125-ст)

Fertilizers. Manganimetric determination of extracted calcium following precipitation in the form of oxalate

МКС 65.080

IDT

Дата введения - 1 июля 2017 г.

Введен впервые

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Подготовлен Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 стандарта

2 Внесен Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 28 июня 2016 г. N 49)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	Минэкономики Республики Армения
Казахстан	KZ	Госстандарт Республики Казахстан
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Россия	RU	Росстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 сентября 2016 г. N 1125-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16196-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 16196:2012 "Удобрения. Манганиметрическое определение экстрагированного кальция после осаждения в форме оксалата" ("Fertilizers - Manganimetric determination of extracted calcium following precipitation in the form of oxalate", IDT).

Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC260 "Удобрения и известковые материалы".

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает манганиметрический метод определения содержания кальция в экстрактах удобрения.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Общие термины)

EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: Terms relating to fertilizers (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)

EN 15960 Fertilizers - Extraction of total calcium, total magnesium, total sodium and total sulfur in the forms of sulfates (Удобрения. Экстракция общего кальция, общего магния, общего натрия и общей серы в форме сульфатов)

EN 15961 Fertilizers - Extraction of water soluble calcium, magnesium, sodium and sulfur in the form of sulfates (Удобрения. Экстракция растворимых в воде кальция, магния, натрия и серы в форме сульфатов)

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1:1999 и EN 12944-2:1999.

4 Отбор проб

Отбор проб не является частью метода настоящего стандарта. Рекомендуемый отбор проб представлен в [1].

Подготовка проб должна быть проведена в соответствии с EN 1482-2. Измельчение анализируемого образца рекомендуется для обеспечения его однородности.

5 Сущность метода

Осадок кальция, содержащийся в аликвоте экстрактного раствора в форме оксалата, определяют титрованием, используя перманганат калия.

6 Реактивы

6.1 Разбавленная соляная кислота, один объем соляной кислоты, = 1,18 , и один объем воды.

6.2 Серная кислота, разбавленная 1:10, один объем серной кислоты, = 1,84 , и 10 объемов воды.

6.3 Раствор аммиака, разбавленный 1:1, один объем аммиака, = 0,88 , и 1 объем воды.

6.4 Оксалат аммония, [], насыщенный раствор при температуре окружающей среды массовой концентрацией 40 .

6.5 Лимонная кислота, раствор массовой долей 30%.

6.6 Хлорид аммония, раствор массовой долей 5%.

6.7 Бромтимоловый синий, раствор массовой долей 0,1% в 95% этаноле.

6.8 Бромкрезоловый зеленый, раствор массовой долей 0,04% в 95% этаноле.

6.9 Стандартный раствор перманганата калия, молярной концентрацией с = 0,02 .

7 Аппаратура

7.1 Фильтрующий тигель из пористого стекла пористостью от 5 до 20 мкм.

7.2 Водяная баня.

7.3 Мерный стакан вместимостью 400 .

8 Подготовка анализируемого образца

Используя пипетку, берут аликвотную часть экстрактного раствора, полученного в соответствии с EN 15960 или EN 15961, содержащего от 15 до 50 мг Са, что соответствует от 21 до 70 мг СаО. Объем этой аликвоты - . Переносят в стакан (7.3). Если необходимо, раствор нейтрализуют до перехода окраски индикатора из зеленой в синюю добавлением нескольких капель раствора аммиака (6.3).

Добавляют 1  раствора лимонной кислоты (6.5) и 5  раствора хлорида аммония (6.6).

9 Проведение анализа

9.1 Приготовление оксалата кальция

К раствору (см. раздел 8) добавляют приблизительно 100  воды, доводят раствор до кипения, добавляют 8 - 10 капель раствора индикатора (6.8) и медленно 50  горячего раствора оксалата аммония (6.4). Если выпадает осадок, его растворяют, добавляя несколько капель соляной кислоты (6.1). Полученный раствор очень медленно нейтрализуют раствором аммиака (6.3) до рН 4,4 - 4,6 при постоянном помешивании до перехода окраски индикатора (6.8) из зеленой в синюю. Помещают стакан в кипящую водяную баню (7.2) примерно на 30 мин. Убирают стакан из ванны, оставляют отстояться в течение 1 ч и фильтруют через тигель (7.1).

9.2 Титрование осадка оксалата

Моют стакан и тигель до тех пор, пока избыток оксалата аммония не будет полностью удален (проверяют при помощи определения отсутствия хлорид-ионов в промывных водах). Помещают тигель в стакан (7.3) и растворяют осадок в 50  горячей серной кислоты (6.2). Добавляют воду в стакан, чтобы получить объем приблизительно 100 . Доводят до температуры 70 - 80°С и титруют раствором перманганата калия (6.9) до тех пор, пока розовый цвет не сохранится в течение минуты. Это объем v.

10 Обработка результатов

Массовую долю кальция (Са) в анализируемом удобрении, %, вычисляют по формуле

,

(1)

где v - объем израсходованного перманганата, ;

t - молярная концентрация раствора перманганата калия, ;

- объем экстрактного раствора, ;

- аликвотный объем, ;

m - масса анализируемого образца, г.

.

11 Прецизионность

11.1 Межлабораторные испытания

Межлабораторные испытания были проведены в 2007 и 2009 гг. при участии различных лабораторий и с использованием нескольких различных образцов (см. таблицы А.1 - А.4). Повторяемость и воспроизводимость были рассчитаны в соответствии с [2].

Значения, полученные с помощью данных межлабораторных испытаний, не могут быть применены к концентрационным пределам и формам, которые отличаются от приведенных в приложении А.

11.2 Повторяемость

Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний в одной и той же лаборатории одним и тем же исполнителем с использованием одного и того же оборудования в течение короткого промежутка времени, будет не более чем в 5% случаев превышать значения пределов повторяемости r, приведенные в таблицах 1, 2.

11.3 Воспроизводимость

Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в разных лабораториях разными исполнителями с использованием разного оборудования, будет не более чем в 5% случаев превышать значения воспроизводимости R, приведенные в таблицах 1, 2.

Таблица 1 - Результаты межлабораторных испытаний 2007 г.

В процентах
Образец	Метод экстракции		r	R
CAN	EN 15960	6,39	0,19	1,13
	EN 15961	2,49	0,38	1,85
NPK1:23-4-13+7SO3	EN 15960	0,51	0,08	0,43
	EN 15961	0,36	0,07	0,31
NPK2:12-11-18+2+8	EN 15960	3,49	0,15	1,20
	EN 15961	0,53	0,10	0,49

Таблица 2 - Результаты межлабораторных испытаний 2009 г.

В процентах
Образец	Метод экстракции		r	R
CAN	EN 15960	6,20	0,25	1,2
	EN 15961	2,61	0,19	4,05
NPK: 12-12-17S+2	EN 15961	5,80	0,13	0,74
	EN 15961	3,52	0,27	3,93

12 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать:

a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b) метод анализа, используемый со ссылкой на настоящий стандарт;

c) метод подготовки экстрактного раствора (EN 15960 или EN 15961);

d) полученные результаты анализа;

e) дату проведения отбора и подготовки проб (если известна);

f) дату окончания анализа;

g) было ли выполнено требование предела повторяемости;

h) все детали операций, не указанные в настоящем документе или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место при проведении испытаний и которые могли повлиять на результат(ы) анализа.

Библиография

[1]	EN 1482-1	Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1: Sampling [Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 1. Отбор проб]
[2]	ISO 5725-2	Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2: Sampling [Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Отбор проб]
[3]	Regulation (EC)	No 2003/2003 of the European Parliament and of the Council of 13 October 2003 relating to fertilizers, Official Journal L 304, 21/11/2003. P. 0001-0194, Annex I and Annex IV, method 8.6 [Правила (EC) N 2003/2003 Европейского Парламента и совета от 13 октября 2003 г., относящиеся к удобрениям, официальный журнал L 304, 21/11/2003 стр. 1 - 194), приложение I и приложение IV, метод 8.6]