Межгосударственный стандарт ГОСТ 2642.7-2017 "Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения оксида кальция" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 16 августа 2017 г. N 906-ст)

Refractories and refractory raw materials. Methods for determination of calcium oxide

МКС 81.080
И 29

Дата введения - 1 июня 2018 г.
Взамен ГОСТ 2642.7-97

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Разработан Обществом с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Огнеупоры" (ООО "НТЦ "Огнеупоры")

2 Внесен Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20 апреля 2017 г. N 98-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по MK (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	Минэкономики Республики Армения
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт
Украина	UA	Минэкономразвития Украины

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 16 августа 2017 г. N 906-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 2642.7-2017 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июня 2018 г.

5 Взамен ГОСТ 2642.7-97

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на кремнеземистые, алюмосиликатные, глиноземистые, глиноземоизвестковые, известковые, высокомагнезиальные, магнезиальношпинелидные, магнезиальносиликатные, магнезиальноизвестковые огнеупоры и огнеупорное сырье и устанавливает методы количественного определения оксида кальция:

- комплексонометрические:

при массовой доле от 0,2 % до 99 %;

при массовой доле от 0,3 % до 4 % для хромсодержащих огнеупоров;

- ускоренный комплексонометрический - при массовой доле от 0,2 % до 45 % для магнезиальных огнеупоров;

- атомно-абсорбционный - при массовой доле от 0,02 % до 15 % для кремнеземистых, алюмосиликатных, глиноземистых, высокомагнезиальных огнеупоров.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.4.253-2013 (EN 166:2002) Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты глаз. Общие технические требования

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2642.0-2014 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 2642.3-2014 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения оксида кремния (IV)

ГОСТ 2642.4-2016 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения оксида алюминия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4199-76 Реактивы. Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4221-76 Реактивы. Калий углекислый. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4526-75 Реактивы. Магний оксид. Технические условия

ГОСТ 4530-76 Реактивы. Кальций углекислый. Технические условия

ГОСТ 5833-75 Реактивы. Сахароза. Технические условия

ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7172-76 Реактивы. Калий пиросернокислый

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10484-78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 18300-87 * Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 ** Весы лабораторные. Общие технические требования

------------------------------

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".

** На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Общие требования

Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 2642.0 с дополнением по 3.1-3.2.

3.1 Для смесей для сплавления указано массовое соотношение компонентов в порядке их перечисления.

3.2 Для комплексонометрических методов анализа одновременно с исследованием аналитической пробы через все стадии анализа проводится контрольный опыт на загрязнение реактивов.

4 Требования безопасности

Требования безопасности - по ГОСТ 2642.0 с дополнением по 4.1.

4.1 При проведении испытания должны применяться индивидуальные средства защиты глаз по ГОСТ 12.4.253.

5 Комплексонометрический метод определения оксида кальция (при массовой доле от 0,2 % до 99 %)

5.1 Сущность метода

Метод основан на прямом комплексонометрическом титровании ионов кальция раствором трилона Б с использованием индикаторной смеси кислотного хром темно-синего, флуорексона с тимолфталеином или эриохром сине-черного Р, и на обратном комплексонометрическом титровании с использованием в качестве второго титранта раствора хлористого кальция и индикаторной смеси флуорексона с тимолфталексоном или кислотного хром сине-черного.

Обратное комплексонометрическое титрование применяют для магнезиальных огнеупоров.

5.2 Аппаратура, реактивы, растворы и вспомогательные устройства

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая поддержание температуры 1000 °С с пределами допустимого отклонения 50 °С.

Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание заданной температуры сушки 110 °С с пределами допустимого отклонения 5 °С.

Электроплитка по техническому документу.

Весы по ГОСТ 24104 * или ГОСТ OIML R 76-1, класс точности II.

------------------------------

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

Тигли платиновые N 100-7 - 100-10 по ГОСТ 6563.

Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Ступка фарфоровая по ГОСТ 9147 или ступка корундовая по техническому документу.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 **.

------------------------------

** На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".

Кальций углекислый по ГОСТ 4530.

Сахароза по ГОСТ 5833.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, 1:3 и 1:20.

Уротропин фармокопейный по техническому документу, раствор с массовой долей 30 %.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, раствор с массовой долей 30 % (условия хранения - полиэтиленовая емкость).

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 20 % (условия хранения - полиэтиленовая емкость).

Триэтаноламин по техническому документу, разбавленный 1:1 и 1:3.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 и раствор с массовой долей 25 %.

Магния оксид по ГОСТ 4526, раствор с массовой долей 2 %: 2 г оксида магния, прокаленного при температуре не менее 800 °С в течение часа, растворяют при нагревании в 50 см³ соляной кислоты (1:3), охлаждают, доводят дистиллированной водой до 100 см³ и перемешивают.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, растворы с молярной концентрацией 0,025 моль/дм³ и 0,05 моль/дм³.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199.

Безводный тетраборнокислый натрий: натрий тетраборнокислый 10-водный, обезвоженный при температуре (400 20) °С.

Калий углекислый по ГОСТ 4221.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Смесь для сплавления: углекислый натрий, безводный тетраборнокислый натрий и углекислый калий смешивают в соотношении 1:1:1.

Смесь для сплавления: углекислый натрий и безводный тетраборнокислый натрий смешивают в соотношении 2:1.

Индикатор малахитовый зеленый по техническому документу, спиртовой раствор с массовой долей 0,2 %.

Индикаторная бумага Конго по техническому документу.

Индикатор флуорексон по техническому документу.

Индикатор тимолфталеин по техническому документу.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Индикаторная смесь флуорексона с тимолфталеином: 0,1 г флуорексона и 0,1 г тимолфталеина растирают в ступке с 20 г калия хлористого.

Индикатор тимолфталексон (тимолфталеинкомплексон) по техническому документу.

Индикаторная смесь флуорексона с тимолфталексоном: 0,1 г флуорексона и 0,1 г тимолфталексона растирают в ступке с 20 г калия хлористого.

Индикатор кислотный хром темно-синий по техническому документу.

Индикаторная смесь кислотного хром темно-синего: 0,1 г индикатора кислотного хром темно-синего растирают в ступке с 10 г калия хлористого.

Индикатор эриохром сине-черный Р (кислотный хром сине-черный) по техническому документу. Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Индикаторная смесь эриохром сине-черного Р (кислотного хрома сине-черного): 0,1 г индикатора эриохром сине-черного Р растирают в ступке с 30 г натрия хлористого.

Фильтр красная лента по техническому документу.

5.2.1 Стандартный раствор оксида кальция с молярной концентрацией 0,05 моль/дм³ (раствор А): 5,0044 г углекислого кальция высушивают при температуре 110 °С до постоянной массы, осторожно растворяют в 30 см³ соляной кислоты (1:1). Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Массовая концентрация стандартного раствора оксида кальция (раствор А) составляет 0,002804 г/см³.

Массовую концентрацию раствора трилона Б по оксиду кальция устанавливают прямым титрованием следующим образом.

В коническую колбу вместимостью 300 см³ отмеряют пипеткой 10 см³ стандартного раствора оксида кальция (раствор А), приливают 100 см³ дистиллированной воды, (1 - 2) капли раствора индикатора малахитового зеленого, нейтрализуют раствором гидроксида калия до обесцвечивания, затем добавляют в избыток 20 см³ раствора гидроксида калия для достижения рН (12 - 13).

Добавляют (0,10 - 0,15) г индикаторной смеси кислотного хром темно-синего и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из сиреневой в синюю.

При использовании индикаторной смеси флуорексона с тимолфталеином раствор титруют до перехода окраски раствора из флуоресцирующей зеленой в фиолетовую.

Массовую концентрацию раствора трилона Б по оксиду кальция , г/см³, вычисляют по формуле

(1)

где - массовая концентрация стандартного раствора оксида кальция (раствор А), г/см³;

10 - объем стандартного раствора оксида кальция (раствор А), см³;

V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³.

5.2.2 Стандартный раствор хлористого кальция с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм³ (раствор Б): 2,502 г углекислого кальция высушивают при температуре 110 °С до постоянной массы, растворяют при нагревании в 150 см³ соляной кислоты (1:20), охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают.

Массовая концентрация стандартного раствора хлористого кальция (раствор Б) по оксиду кальция составляет 0,001402 г/см³.

5.3 Проведение анализа

5.3.1 Аналитическую пробу массой (0,20 - 0,25) г смешивают в платиновом тигле с (4 - 5) г смеси для сплавления и сплавляют в муфельной печи при температуре 1000 °С в течение (10 - 30) мин до получения прозрачного расплава.

В стакан наливают 60 см³ соляной кислоты (1:3), помещают в него тигель со сплавом и нагревают на электроплитке до полного растворения сплава. Вынимают тигель, споласкивают его дистиллированной водой, полученный раствор охлаждают.

Для хромсодержащих огнеупоров допускается сплавление аналитической пробы с (4 - 5) г пиросернокислого калия и растворение сплава в дистиллированной воде с добавлением 7 см³ серной кислоты при слабом нагреве до появления белых паров серного ангидрида. Раствор охлаждают, приливают 100 см³ холодной дистиллированной воды и перемешивают.

При анализе кремнеземистых огнеупоров подготовку исходного раствора проводят по ГОСТ 2642.4, раздел 6 (комплексонометрический метод определения оксида алюминия (при массовой доле от 0,5 % до 70 %), раствор 1 - для определения оксида алюминия в кварцитах и кремнеземистых материалах и изделиях).

5.3.2 В раствор, полученный по 5.3.1, приливают (15 - 20) см³ раствора хлористого аммония, нагревают до (40 - 50) °С, осаждают сумму полуторных оксидов и кремниевую кислоту водным аммиаком, приливая его до появления слабого запаха. Раствор с осадком выдерживают (5 - 10) мин на электроплитке без кипения.

Допускается проводить осаждение полуторных оксидов раствором уротропина: в раствор, полученный по 5.3.1, добавляют 2 г хлористого аммония и нейтрализуют водным аммиаком до сиреневого цвета бумаги Конго, приливают 20 см³ раствора уротропина и оставляют раствор с осадком на 10 мин на электроплитке при температуре не выше 70 °С.

Далее анализ полученных растворов ведут одинаково.

5.3.3 Раствор охлаждают, вводят (0,2 - 0,5) г сахарозы, (3 - 5) см³ раствора триэтаноламина (1:3) и вместе с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Отфильтровывают через фильтр, отбросив две первые порции фильтрата. От полученного раствора (раствор 1) отбирают аликвотную часть, равную 100 см³ при массовой доле оксида кальция до 10 % включительно и 50 см³ при массовой доле оксида кальция свыше 10 % для определения оксида кальция, оставшуюся часть раствора используют для определения оксида магния.

5.3.4 При анализе огнеупорных бетонов и смесей аналитическую пробу массой 0,2 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают (30 - 50) см³ соляной кислоты (1:3), закрывают колбу воздушным шариковым холодильником или крышкой и кипятят на электроплитке при слабом нагреве в течение 10 мин до полного растворения пробы. Колбу снимают с электроплитки, приливают 100 см³ дистиллированной воды и перемешивают. После охлаждения в раствор вводят (0,2 - 0,5) г сахарозы, (3 - 5) см³ раствора триэтаноламина (1:3), отфильтровывают через фильтр в колбу вместимостью 500 см³, фильтр промывают дистиллированной водой.

5.3.5 Для определения оксида кальция допускается использовать аликвотные части растворов:

раствор 1 по ГОСТ 2642.3, раздел 5 - гравиметрический метод определения оксида кремния (IV) (при массовой доле от 2 % до 99 %);

раствор 3 по ГОСТ 2642.3, раздел 8 - ускоренный метод определения оксида кремния (IV) (при массовой доле свыше 90 %);

раствор Е по ГОСТ 2642.3, раздел 10 - гравифотометрический метод определения оксида кремния (IV) (при массовой доле от 1 % до 90 %);

раствор 4 по ГОСТ 2642.4, раздел 6 - комплексонометрический метод определения оксида алюминия (при массовой доле от 0,5 % до 70 %).

5.3.6 В отобранную для определения оксида кальция аликвотную часть раствора по 5.3.3, 5.3.4 или 5.3.5 прибавляют (1 - 2) капли раствора индикатора малахитового зеленого, нейтрализуют раствором гидроксида калия до обесцвечивания, приливают в избыток (15 - 20) см³ раствора гидроксида калия для достижения рН (12 - 13), добавляют (0,10 - 0,15) г индикаторной смеси кислотного хром темно-синего и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из сиреневой в синюю.

В случае использования индикаторной смеси флуорексона с тимолфталеином титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из флуоресцирующей зеленой в фиолетовую, а при использовании индикаторной смеси эриохром сине-черного Р - до перехода окраски раствора из малиновой в голубую.

В зависимости от массовой доли оксида кальция применяют растворы трилона Б различных концентраций. При массовой доле оксида кальция от 0,3 % до 5 % применяют раствор трилона Б с молярной концентрацией 0,025 моль/дм³, при массовой доле оксида кальция от 5 % до 99 % - раствор трилона Б с молярной концентрацией 0,05 моль/дм³.

При использовании аликвотной части растворов по п. 5.3.5 проводят осаждение полуторных оксидов по 5.3.2. Осадок отфильтровывают через фильтр, промывая его теплой дистиллированной водой (5 - 6) раз.

При использовании аликвотной части раствора, полученной по ГОСТ 2642.3 (раствор 1, раствор 3, раствор Е), допускается замена осаждения полуторных оксидов маскировкой их триэтаноламином. Для этого в аликвотную часть раствора добавляют при помешивании 5 см³ триэтаноламина (1:1), 10 см³ раствора гидроксида калия и разбавляют дистиллированной водой до 150 см³ и перемешивают. Затем добавляют 0,1 г индикаторной смеси флуорексона с тимолфталеином и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из флуоресцирующей зеленой в фиолетовую.

Массовую долю оксида кальция w_CaO при прямом методе титрования, %, вычисляют по формуле

(2)

где V₁ - объем трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

- массовая концентрация раствора трилона Б по оксиду кальция, г/см³;

250 - объем исходного раствора, см³;

m - масса аналитической пробы, г;

V₂ - объем аликвотной части раствора, см³.

5.3.7 Определение массовой доли оксида кальция в магнезиальных огнеупорах выполняют методом обратного комплексонометрического титрования.

5.3.7.1 Аликвотную часть раствора 1 по 5.3.3 объемом 100 см³ переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 5 см³ триэтаноламина (1:3) и раствор трилона Б с молярной концентрацией 0,05 моль/дм³: 10 см³ при массовой доле оксида кальция от 0,2 % до 3 % или 20 см³ при массовой доле оксида кальция свыше 3 %. При постоянном перемешивании по каплям вводят раствор гидроксида натрия до появления не растворяющегося при взбалтывании белого аморфного осадка. Прибавляют в избыток 10 см³ раствора гидроксида натрия, вводят (0,020 - 0,025) г индикаторной смеси флуорексона и тимолфталексона и титруют стандартным раствором хлористого кальция (раствор Б) до перехода окраски раствора из розовой в зеленовато-серую.

При использовании индикаторной смеси кислотного хром сине-черного в раствор вводят (0,05 - 0,10) г индикаторной смеси и титруют стандартным раствором хлористого кальция до перехода окраски раствора из синей в розовую.

Примечание - По истечении (2 - 3) мин возможно возвращение синей окраски.

5.3.7.2 Проводят контрольный опыт: в аликвотную часть раствора контрольного опыта вводят 10 см³ раствора оксида магния и проводят анализ по 5.3.7.1

5.3.7.3 Массовую долю оксида кальция w_CaO при обратном комплексонометрическом титровании, %, вычисляют по формуле

(3)

где V₁ - объем стандартного раствора хлористого кальция, израсходованный на титрование трилона Б в растворе контрольного опыта, см³;

V₂ - объем стандартного раствора хлористого кальция, израсходованный на титрование избытка трилона Б в анализируемом растворе, см³;

0,001402 - массовая концентрация стандартного раствора хлористого кальция (раствор Б) по оксиду кальция, г/см³;

V - общий объем анализируемого раствора, см³;

m - масса аналитической пробы, г;

V₃ - объем аликвотной части анализируемого раствора, см³.

5.4 Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида кальция приведены в разделе 9.

6 Комплексонометрический метод определения оксида кальция (при массовой доле от 0,3 % до 4 %)

6.1 Сущность метода

Метод основан на обратном комплексонометрическом титровании избытка раствора трилона Б раствором хлористого кальция при рН (12 - 13) с использованием индикаторной смеси флуорексона.

Метод применяют для хромсодержащих огнеупоров.

6.2 Аппаратура, реактивы, растворы и вспомогательные устройства

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая поддержание температуры 1100 °С с пределами допустимого отклонения 50 °С.

Электроплитка по техническому документу.

Весы по ГОСТ 24104 * или ГОСТ OIML R 76-1, класс точности II.

------------------------------

Тигли платиновые N 100-7 и N 100-10 по ГОСТ 6563.

Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Ступка фарфоровая по ГОСТ 9147 или ступка корундовая по техническому документу.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 **.

------------------------------

Кальций углекислый по ГОСТ 4530.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Уротропин фармокопейный по техническому документу, раствор с массовой долей 30 %.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, раствор с массовой долей 20 % (условия хранения - полиэтиленовая емкость).

Железа (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 0,5 %: 5 г хлорида железа (III) 6-водного растворяют в 1000 см³ дистиллированной воды с добавлением 10 см³ соляной кислоты.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор с молярной концентрацией 0,025 моль/дм³.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199.

Безводный тетраборнокислый натрий: натрий тетраборнокислый 10-водный, обезвоженный при температуре (400 20) °С.

Смесь для сплавления: углекислый натрий и безводный тетраборнокислый натрий смешивают в соотношении 2:1.

Индикатор малахитовый зеленый по техническому документу, спиртовой раствор с массовой долей 0,5 %.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Индикатор флуорексон по техническому документу.

Индикаторная смесь флуорексона: флуорексон смешивают с хлористым калием в массовом соотношении 1:100.

Фильтр красная лента по техническому документу.

Стандартный раствор хлористого кальция с молярной концентрацией 0,025 моль/дм³: 2,5023 г углекислого кальция высушивают при температуре 110 °С до постоянной массы, растворяют в стакане вместимостью 400 см³ в минимальном количестве ((30 - 50) см³) раствора соляной кислоты (1:1). Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Массовая концентрация стандартного раствора хлористого кальция по оксиду кальция составляет 0,001402 г/см³.

Коэффициент пересчета с углекислого кальция на оксид кальция равен 0,5604.

6.3 Проведение анализа

6.3.1 Аналитическую пробу массой 0,25 г смешивают в платиновом тигле с (4 - 6) г смеси для сплавления. Сплавляют в течение (10 - 60) мин при температуре 1100 °С до образования прозрачного расплава.

После охлаждения сплав растворяют в соляной кислоте (1:1) при слабом нагревании. Для восстановления хрома до трехвалентного состояния прибавляют по каплям пероксид водорода или добавляют 5 см³ раствора хлорида железа (III) и 1 см³ азотной кислоты, нейтрализуют раствором гидроксида калия до появления осадка, который растворяют несколькими каплями раствора соляной кислоты (1:1). Приливают раствор уротропина до полного осаждения гидроксидов и еще (15 - 20) см³ в избыток, нагревают до температуры не более 70 °С в течение (10 - 15) мин. Полученный раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают и дают осадку отстояться. Отфильтровывают через фильтр, отбросив первые две порции фильтрата. Остальной фильтрат используют для определения оксидов кальция и магния (раствор 2).

6.3.2 Для определения оксида кальция 100 см³ фильтрата переносят в коническую колбу вместимостью (500 - 600) см³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до 200 см³. Из бюретки прибавляют 25 см³ раствора трилона Б, несколько капель раствора малахитового зеленого, добавляют раствор гидроксида калия до обесцвечивания и еще 20 см³ в избыток для достижения рН (12 - 13).

К полученному раствору добавляют небольшое количество индикаторной смеси флуорексона и избыток раствора трилона Б и титруют стандартным раствором хлористого кальция до перехода окраски раствора из розовой в флуоресцирующую желто-зеленую.

Объем раствора хлористого кальция, расходуемый на титрование 25 см³ раствора трилона Б, устанавливают в контрольном опыте в тех же условиях.

6.3.3 Для определения оксидов кальция и магния допускается использовать растворы:

раствор 3 по ГОСТ 2642.3, раздел 8 - ускоренный метод определения оксида кремния (IV) (при массовой доле свыше 90 %);

В этом случае используют весь раствор (фильтрат) и проводят анализ по 6.3.2.

При необходимости для указанных растворов проводят осаждение полуторных оксидов. Осадок отфильтровывают через фильтр, промывая его теплой дистиллированной водой (5 - 6) раз.

6.4 Обработка результатов

6.4.1 Массовую долю оксида кальция w_CaO, %, вычисляют по формуле

(4)

где V₁ - объем раствора хлористого кальция, израсходованный на титрование 25 см³ раствора трилона Б в контрольном опыте, см³;

V₂ - объем раствора хлористого кальция, израсходованный на титрование, см³;

V₃ - общий объем исходного раствора, см³;

V₄ - объем аликвотной части исходного раствора, см³;

m - масса аналитической пробы, г;

0,001402 - массовая доля оксида кальция в растворе хлористого кальция, г/см³.

6.4.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида кальция приведены в разделе 9.

7 Ускоренный комплексонометрический метод определения оксида кальция (при массовой доле от 0,2 % до 45 %)

7.1 Сущность метода

Метод основан на определении оксида кальция комплексонометрическим титрованием с индикаторной смесью эриохром сине-черного Р.

Метод применяют для магнезиальных огнеупоров.

7.2 Аппаратура, реактивы, растворы и вспомогательные устройства

Электроплитка по техническому документу.

Весы по ГОСТ 24104 * или ГОСТ OIML R 76-1, класс точности II.

------------------------------

Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Ступка фарфоровая по ГОСТ 9147 или ступка корундовая по техническому документу.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:3.

Триэтаноламин по техническому документу, разбавленный 1:1.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, раствор с массовой долей 20 % (условия хранения - полиэтиленовая емкость).

Сахароза по ГОСТ 5833, раствор с массовой долей 2 %.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, растворы с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм³ и 0,025 моль/дм³.

Индикатор эриохром сине-черный Р по техническому документу.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Индикаторная смесь эриохром сине-черного Р: 0,1 г индикатора эриохром сине-черного Р растирают в фарфоровой ступке с 30 г хлористого натрия.

Индикатор флуорексон по техническому документу.

Индикатор тимолфталеин по техническому документу.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Индикаторная смесь флуорексона с тимолфталеином: 0,1 г флуорексона и 0,1 г тимолфталеина растирают в фарфоровой ступке с 20 г калия хлористого.

Индикатор хром темно-синий кислотный по техническому документу.

Индикаторная смесь кислотного хрома темно-синего: 0,1 г хрома темно-синего кислотного растирают в фарфоровой ступке с 10 г калия хлористого.

Индикаторная бумага Конго по техническому документу.

Массовую концентрацию раствора трилона Б по оксиду кальция устанавливают по 5.2.1. В качестве индикатора применяют эриохром сине-черный Р и титруют до перехода окраски раствора из малиновой в голубую. Допускается устанавливать массовую концентрацию раствора трилона Б по оксиду кальция с использованием ГСО.

7.3 Проведение анализа

Аналитическую пробу массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, растворяют в 15 см³ соляной кислоты (1:3), закрывают колбу шариковым воздушным холодильником или крышкой и кипятят в течение 5 мин на электроплитке при слабом нагреве. После растворения аналитической пробы колбу снимают с плитки, приливают 100 см³ горячей дистиллированной воды, 1 см³ раствора триэтаноламина, 2 см³ раствора сахарозы, нейтрализуют раствором гидроксида калия по бумаге Конго, приливают в избыток (15 - 20) см³ раствора гидроксида калия для достижения рН (12 - 13), добавляют (0,1 - 0,2) г индикаторной смеси эриохром сине-черного Р и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из малиновой в голубую.

Допускается использование аликвотной части раствора объемом 100 см³, полученного по ГОСТ 2642.3, раздел 7 (прямой фотометрический метод определения оксида кремния (IV) (при массовой доле от 0,1 % до 10 %)) и индикаторной смеси кислотного хром темно-синего или флуорексона с тимолфталеином.

7.4 Обработка результатов

7.4.1 Массовую долю оксида кальция, w_CaO, %, вычисляют по формуле

(5)

где V - объем трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

- массовая концентрация раствора трилона Б по оксиду кальция, г/см³;

m - масса аналитической пробы, г.

7.4.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида кальция приведены в разделе 9.

8 Атомно-абсорбционный метод определения оксида кальция (при массовой доле от 0,02 % до 15 %)

8.1 Сущность метода

Метод основан на разложении пробы смесью фтористоводородной и серной кислот и измерении атомной абсорбции кальция в пламени (оксид азота (I) - ацетилен) или (воздух - ацетилен) при длине волны 422,7 нм.

Метод применяют для кремнеземистых, алюмосиликатных, глиноземистых и высокомагнезиальных огнеупоров.

8.2 Аппаратура, реактивы, растворы и вспомогательные устройства

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая поддержание температуры 600 °С с пределами допустимого отклонения 50 °С.

Электроплитка по техническому документу.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для определения кальция.

Чашки платиновые N 118-3 по ГОСТ 6563 или чашки из стеклоуглерода N 2 по техническому документу.

Весы по ГОСТ 24104 * или ГОСТ OIML R 76-1, класс точности II.

------------------------------

Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Палочка стеклянная с резиновым наконечником по техническому документу.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Оксид лантана по техническому документу, раствор с массовой концентрацией лантана 0,1 г/см³: 29,25 г оксида лантана растворяют в 50 см³ соляной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Хлористый лантан по техническому документу или соли лантана, раствор с массовой концентрацией лантана 0,1 г/см³.

Фильтр "синяя лента" по техническому документу.

Стандартный раствор оксида кальция с массовой концентрацией оксида кальция 0,001 г/см³ (раствор А): 1,7852 г углекислого кальция сушат при температуре 105 °С в течение 1 ч, помещают в стакан вместимостью (350 - 400) см³, приливают 100 см³ дистиллированной воды, затем добавляют по каплям раствор соляной кислоты и нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение (3 - 4) мин, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят раствор до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Стандартный раствор оксида кальция массовой концентрации оксида кальция 0,00005 г/см³ (раствор Б): 25 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доводят раствор до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Серии градуировочных растворов оксида кальция готовят следующим образом. В мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 8,0; 12,0; 16,0; 20,0 см³ стандартного раствора Б оксида кальция, что соответствует 0,000025; 0,000050; 0,000075; 0,000100; 0,000150; 0,000200; 0,000400; 0,000600; 0,000800; 0,001000 г оксида кальция. К растворам добавляют 5 см³ раствора оксида лантана или солей лантана, доводят раствор до метки дистиллированной водой и перемешивают.

8.3 Проведение анализа

Аналитическую пробу массой 0,5 г помещают в платиновую чашку или чашку из стеклоуглерода, смачивают водой, приливают 15 см³ фтористоводородной кислоты, (2 - 3) см³ раствора серной кислоты и выпаривают на закрытой электроплитке при периодическом помешивании до появления паров серного ангидрида. Чашку охлаждают, обмывают стенки дистиллированной водой и выпаривают содержимое чашки досуха. Сухой остаток прокаливают в муфельной печи при температуре 600 °С в течение (2 - 3) мин. Остаток растворяют при нагревании в (20 - 30) см³ соляной кислоты, переносят в мерный стакан вместимостью 250 см³, тщательно очищая дно и стенки чашки стеклянной палочкой с резиновым наконечником. Раствор кипятят (8 - 10) мин, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Полученный раствор фильтруют через двойной фильтр "синяя лента", отбрасывая первые две порции фильтрата.

В зависимости от массовой доли оксида кальция в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают аликвотную часть фильтрата в соответствии с таблицей 1, добавляют 5 см³ раствора оксида лантана или солей лантана, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Таблица 1

Массовая доля оксида кальция, %	Аликвотная часть, см³
От 0,02 до 0,05 включ.	50
Св. 0,05 " 0,7 "	50
" 0,7 " 3,5 "	10
" 3,5 " 7 "	5
" 7 " 15 "	2

Измеряют абсорбцию кальция в пламени (оксид азота (I) - ацетилен) или (воздух - ацетилен) при длине волны 422,7 нм. Измерение проводят методом ограничивающих растворов. При смене растворов систему распыления промывают водой и проверяют нуль прибора.

8.4 Обработка результатов

8.4.1 Массу оксида кальция m, г, в аликвотной части анализируемого раствора вычисляют по формуле

(6)

где m₁ и m₂ - масса оксида кальция в градуировочных растворах (m₂ > m₁), г;

А - атомное поглощение анализируемого раствора;

A₁, A₂ - атомное поглощение градуировочных растворов.

8.4.2 Массовую долю оксида кальция w_CaO, %, вычисляют по формуле

(7)

где m - масса оксида кальция в аликвотной части анализируемого раствора, г;

V - общий объем исходного раствора, см³;

m₃ - масса аналитической пробы, г;

V₁ - объем аликвотной части раствора, см³.

8.4.3 Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида кальция приведены в разделе 9.

9 Обработка результатов определений

9.1 Проверка приемлемости

Проверяют приемлемость результатов определений массовой доли оксида кальция. Результат проверки считают удовлетворительным, если выполняется условие

(8)

где , - значения массовой доли оксида кальция, полученные в условиях повторяемости, %;

r - предел повторяемости, таблица 2.

За результат определений массовой доли оксида кальция принимают среднеарифметическое значение , полученное по двум последовательным определениям, удовлетворяющим требованию приемлемости.

Если условие (8) не выполнено, проводят два дополнительных определения и проверяют приемлемость вновь полученных результатов.

Если результаты дополнительных определений не удовлетворяют требованиям приемлемости, то за результат определений принимают среднеарифметическое из четырех полученных значений при условии, что ряд последовательно полученных значений не возрастает или не убывает монотонно.

Примечание - Допускается проводить проверку приемлемости результатов в соответствии с документами, действующими на территории государства, применяющего стандарт*.

------------------------------

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".

9.2 В документе о качестве результат определения массовой доли оксида кальция приводят в сокращенном формате без указания расширенной неопределенности.

По требованию заказчика результат определения массовой доли оксида кальция может быть приведен в полном формате

(9)

где - расширенная неопределенность при коэффициенте охвата k = 2.

Результат округляют до того же десятичного знака, которым заканчивается округленное значение расширенной неопределенности .

Примеры

w_CaO = (0,07 0,03) %;

w_CaO = (10,1 0,4) %.

9.3 Контроль внутрилабораторной прецизионности

Рассчитывают расхождение результатов определений массовой доли оксида кальция, полученное в условиях прецизионности. При этом расхождение между двумя средними результатами определений не должно превышать норматив контроля (R_л)

(10)

где , - первое и второе значения массовой доли оксида кальция, %.

При превышении норматива измерения повторяют. При повторном превышении выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют.

9.4 Оперативный контроль точности

Контроль процедуры выполнения определений (контроль точности результатов измерений) проводят не реже одного раза в смену или одновременно с каждой партией рабочих проб. Для контроля точности результатов измерений применяют государственные стандартные образцы, стандартные образцы предприятия или смеси, аттестованные в установленном порядке. Если отклонение результата определения массовой доли оксида кальция в образце для контроля от аттестованного (расчетного) значения не превышает норматива контроля К_т (таблица 2)

(11)

результаты контрольной процедуры признают удовлетворительными. При невыполнении условия (11) определение повторяют. При повторном невыполнении условия (11) определения прекращают до выявления и устранения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам.

Таблица 2

В процентах

Массовая доля оксида кальция	Нормы точности и нормативы контроля точности
Массовая доля оксида кальция	U(w)	R_л	r	K_т
От 0,02 до 0,05 включ.	0,02	0,03	0,02	0,01
Св. 0,05" 0,1 "	0,03	0,04	0,03	0,02
" 0,1 " 0,2 "	0,04	0,05	0,04	0,03
" 0,2 " 0,5 "	0,07	0,08	0,07	0,04
" 0,5 " 1 "	0,09	0,12	0,10	0,06
" 1 "2 "	0,13	0,16	0,13	0,08
" 2 " 5 "	0,20	0,25	0,20	0,15
" 5 " 10 "	0,3	0,4	0,3	0,2
" 10 " 20 "	0,4	0,5	0,4	0,3
" 20 " 50 "	0,6	0,7	0,6	0,4
" 50 " 99 "	0,7	0,8	0,7	0,5

10 Протокол испытания

Результаты определений записывают в протокол, в котором указывают:

- обозначение настоящего стандарта;

- наименование организации, проводившей испытание;

- обозначение испытуемого огнеупора или огнеупорного сырья, марку, номер партии;

- наименование предприятия-изготовителя;

- дату проведения испытания;

- метод определения оксида кальция;

- значение результата определения оксида кальция;

- должность, фамилию, имя, отчество исполнителя;

- подпись исполнителя.

Примечание - Допускается проводить оформление результатов измерений в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025, либо с правилами, действующими на конкретном предприятии.

Откройте актуальную версию документа прямо сейчас

Получить бесплатный доступ

Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.