Межгосударственный стандарт ГОСТ EN 13368-2-2016 "Удобрения. Определение хелатообразователей методом ионной хроматографии. Часть 2. Определение железа, хелатированного o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, методом ионной парной хроматографии" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 сентября 2016 г. N 1226-ст)

Fertilizers. Determination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography. Part 2. Determination of the Fe chelated by o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA and HBED by ion pair chromatography

МКС 65.080
IDT

Дата введения - 1 марта 2017 г.
Введен впервые

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Подготовлен Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 европейского регионального стандарта

2 Внесен Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20 апреля 2016 г. N 87-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	Минэкономики Республики Армения
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Казахстан	KZ	Госстандарт Республики Казахстан
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 сентября 2016 г. N 1226-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 13368-2-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2017 г.

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 13368-2:2012 "Удобрения. Определение хелатообразователей в удобрениях методом ионной хроматографии. Часть 2. Определение содержания железа, хелатированного o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, методом ионной парной хроматографии" ("Fertilizers - Determination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography - Part 2: Determination of the Fe chelated by o,o- EDDHA, o,o-EDDHMA and HBED by ion pair chromatography", IDT).

Европейский региональный стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/ТС 260 "Удобрения и известковые материалы".

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод хроматографического определения железа, хелатированного каждым отдельным орто(гидрокси)-орто(гидрокси) изомером хелатообразователей [о,о] EDDHA, [о,о] EDDHMA и HBED в удобрениях, содержащих одно или более этих веществ, за исключением смеси [о,о] EDDHMA и HBED. Метод позволяет идентифицировать и определить общее содержание водорастворимой части хелатов железа этих хелатообразователей. С помощью данного метода невозможно определить свободную форму хелатообразователей.

Данный метод применим к ЕС-удобрениям, на которые распространяется Правило (ЕС) N 2003/2003 [4]. Он применим для определения массовой доли металла, хелатированного не менее чем на 0,625 %.

Примечания

1 Вещества EDDHA (этилендиамин-N,N'-ди[(гидроксифенил) уксусная кислота] и EDDHMA (этилендиамин-N,N'-ди[(гидроксиметилфенил) уксусная кислота] существуют в нескольких различных изомерных формах. Позиционные изомеры для гидроксильных или метальных групп (в орто-, мета- и парапозициях) такие же, как и стереоизомеры (мезо- и dl-рацемические формы). Как мезо-, так и dl-рацемические формы орто, орто-EDDHA и орто, орто-EDDHMA являются позиционными изомерами EDDHMA по отношению к гидроксильным группам. Так как пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры EDDHMA, показывают одинаковую стабильность, они могут быть сгруппированы: в методе, описанном здесь, пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры [о,о] EDDHMA рассматриваются вместе. HBED (N,N'-бис(2-гидроксибензил)-этилендиамин-N,N'-диуксусная кислота) не существует в изомерных формах.

2 В настоящее время аналитически чистые стандартные растворы существуют только для орто, орто-EDDHA, орто, орто-EDDHMA и HBED. Остальные вещества недоступны, как стандартные растворы, влияние их возможного присутствия в образцах (в отношении чувствительности и селективности данного метода) не изучено.

3 Мезо- и dl-рацемические формы [о,о] EDDHA и [о,о] EDDHMA данным методом могут быть определены раздельно.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все изменения и поправки).

EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Основные термины)

EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)

EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (ISO 3696:1987) (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1 и EN 12944-2.

4 Сущность метода

Хелаты железа разделяют и определяют изократически методом ионной парной высокоэффективной жидкостной хроматографии. При добавлении хелата железа (аниона) к полярной жидкости (элюенту), содержащей большой катион, формируется ионная пара. Неполярная твердая фаза (неподвижная фаза) удерживает эту ионную пару. Степень удерживания зависит от размера молекул и кислотности неподвижной фазы. Затем каждый хелат железа дает характерное время удерживания, зависящее от хелатообразователя, отделяющего его от других веществ, присутствующих в образце. Разделение проводят на обратной фазе кварцевой колонки с водным раствором ТВА⁺ (тетрабутиламмоний) и ацетонитрилом, как элюентом. Определение основано на фотометрии при длине волны 280 нм.

Примечание - Для дополнительной информации см. [5], [6] и [7].

5 Влияющие факторы

Влияющие факторы не обнаружены. Хелаты железа с НВЕР, EDDHSA, EDTA, DTPA, CDTA, HEEDTA, p,p-EDDHA, o,p-EDDHA, также как и хелатообразователи, не мешают определению, так как их отделяют от Fe-[o,o] EDDHA, Fe-[o,o] EDDHMA или Fe-HBED. Fe-[o,o] EDDHA не влияет на определение Fe-[o,o] EDDHMA или Fe-HBED. В случаях, когда в одном образце присутствуют Fe-[o,o] EDDHMA и Fe-HBED, может произойти перекрывание пиков мезоизомера Fe-[o,o] EDDHMA и Fe-HBED в зависимости от используемой колонки. Использование другой колонки того же типа может решить эту проблему.

Примечание - Полные наименования сокращений хелатообразователей, используемых в настоящем стандарте, приведены в приложении С.

6 Реактивы

6.1 Общие требования

Используют реактивы только аналитической степени чистоты. Вода, используемая для приготовления элюентов, стандартных растворов и растворов образцов, должна соответствовать степени чистоты 1 по EN ISO 3696, ее следует дегазировать и очистить от органических примесей. При использовании для приготовления стандартных растворов реактивов с заявленной чистотой Р менее 99 % необходимо сделать поправку для получения требуемой концентрации раствора.

Если существует какое-либо сомнение в чистоте стандартного раствора, необходимо ее определить.

Примечание - Для такого определения можно использовать титриметрический метод. Основной метод с использованием автоматического титратора приведен в приложении В. Также может быть использован ручной титратор.

6.2 Натрия гидроксид, раствор с (NaOH) = 0,1 моль/дм³: растворяют в воде 4 г гранулированного NaOH в мерной колбе вместимостью 1 дм³. Доводят до метки и перемешивают.

Примечание - Следует избегать попадания СO₂ из воздуха. В противном случае растворение хелатообразователей может быть неполным (см. 6.6, 6.7 и 6.8).

6.3 Кислота соляная, раствор с (HCl) = 1 моль/дм³: растворяют 88 см³ соляной кислоты (35 % HCl) в 1000 см³ воды.

6.4 Кислота соляная, раствор с (HCl) = 0,1 моль/дм³: растворяют 50 см³ соляной кислоты (6.3) в 500 см³ воды.

6.5 Железа нитрат, раствор (Fe) = 100 мг/дм³: растворяют 0,7594 г нонагидрата нитрата железа в 100 см³ воды. Проверяют (например, с помощью AAS), что концентрация Fe в данном растворе - (1050  30) мг/дм³.

Примечание - Учитывая, что способен поглощать влагу, его добавляют в раствор с известной концентрацией.

6.6 Fe-[o,o] EDDHA, раствор (Fe) = 100 мг/дм³: растворяют 0,3221 г (см. 6.1) этилендиамин-N,N'-ди[(орто-гидроксифенил) уксусной кислоты] в 350 см³ воды и 27 см³ NaOH (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см³. Добавляют 50 см³ раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.

Доводят уровень рН раствора до 7,0, используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см³ в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.

6.7 Fe-[o,o] EDDHMA, раствор (Fe) = 100 мг/дм³: растворяют 0,3471 г (см. 6.1) этилендиамин-N,N'-ди[(орто-гидрокси-пара-метилфенил) уксусной кислоты] в 350 см³ воды и 27 см³ натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см³. Добавляют 50 см³ раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.

Доводят уровень рН раствора до 7,0, используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см³ в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.

6.8 Fe-HBED, раствор (Fe) = 100 мг/дм³: растворяют 0,3471 г (см. 6.1) N,N'-бис(2-гидроксибензил)этилендиамин-N,N'-диуксусной кислоты (HBED) или 0,3797 г , если его используют, в 350 см³ воды и 27 см³ натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см³. Добавляют 50 см³ раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.

Доводят уровень рН раствора до 5,0, используя раствор соляной кислоты (6.4) или раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см³ в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.

6.9 Элюент для определения

а) Добавляют 20 см³ ТВАОН (массовая доля 40 % раствора гидроксида тетрабутиламмония в воде) к 600 см³ воды. Доводят уровень рН до 6,0 раствором соляной кислоты (6.3 и 6.4). Добавляют 300 см³ ацетонитрила (степень чистоты для HPLC) и доводят водой до метки в мерной колбе вместимостью 1 дм³. Фильтруют с помощью мембранного фильтра [7.4, перечисление b)] пористостью 0,2 мкм и дегазируют.

Примечание - Можно использовать TBACI или ТВАВr при условии, что уровень рН доведут до 6,0 раствором NaOH или HCl.

7 Аппаратура

Используют обычное лабораторное оборудование, посуду и следующее:

7.1 Магнитная мешалка с магнитами.

7.2 Хроматограф, оборудованный:

a) изократическим насосом, доставляющим элюент (5.8) при скорости потока 1,5 см³/мин;

b) нагнетательным клапаном с петлевым дозатором 50 мм³;

c) колонкой С18; внутренний диаметр: 3,9 мм; длина колонки: 150 мм; dp = 5 мкм ¹⁾;

------------------------------

¹⁾_{Колонка С18 производства WATERS, каталожный N WAT 054205, или эквивалентная являются примерами подходящей продукции, доступной на коммерческой основе. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не свидетельствует о поддержке CEN данного продукта.}

------------------------------

d) защитной колонкой С18 (рекомендуется использовать);

e) UV/VIS-детектором с фильтром 280 нм;

f) интегратором.

7.3 Весы, способные взвешивать с точностью до 0,1 мг.

7.4 Мембранный фильтр, включающий:

a) микромембранные фильтры, стойкие к водным растворам, пористостью 0,45 мкм;

b) микромембранные фильтры, стойкие к органическим растворам (например, микромембранные фильтры из полиамида 66), пористостью 0,2 мкм.

8 Отбор и подготовка проб

Отбор пробы не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендованный метод отбора пробы приведен в [1].

Подготовку пробы проводят в соответствии с EN 1482-2.

Для измельчения образца с высоким содержанием хелатообразователей не рекомендуется использовать высокоскоростную лабораторную дробилку. Удобнее использовать ступку для измельчения образца до размера частиц менее чем 1 мм.

9 Проведение анализа

9.1 Приготовление раствора образца

Взвешивают с точностью до 0,1 мг 200 мг хелата железа в стакане вместимостью 250 см³. Добавляют 200 см³ воды. Перемешивают в магнитной мешалке в течение 30 мин. Доводят до метки в мерной колбе вместимостью 100 см³ водой и перемешивают.

Для образцов с содержанием хелатированного железа более 6 % используют мерную колбу вместимостью 500 см³.

Жидкие образцы взвешивают в количестве, равном 200 г твердых образцов.

9.2 Приготовление градуировочных растворов

Отбирают пипеткой объем стандартного раствора Fe-[o,o] EDDHA (6.6), или Fe-[o,o] EDDHMA (6.7), или Fe-HBED (6.8) V (см³) (см. таблицу 1) в шесть мерных колб вместимостью 100 см³. Доводят до метки водой и перемешивают.

Таблица 1 - Состав градуировочных растворов

Раствор	V, см3	Концентрация Fe в рацемическом хелате, мг/дм3	Концентрация Fe в мезохелате, мг/дм3	Концентрация общего Fe в хелате, мг/дм3
1	5	2,5	2,5	5,0
2	10	5,0	5,0	10,0
3	20	10,0	10,0	20,0
4	30	15,0	15,0	30,0
5	40	20,0	20,0	40,0
6	50	25,0	25,0	50,0

Примечания

1 Т.к. стандартные растворы хелатов должны содержать 50 % мезо- и 50 % dl-рацемических оптических изомеров, концентрацию общего хелата железа рассчитывают как сумму концентраций, представленных в таблице 1.

2 Т.к. HBED не имеет оптических изомеров, используют его полные концентрации.

9.3 Хроматографический анализ

Непосредственно перед впрыском все растворы должны быть отфильтрованы с помощью мембранного фильтра [7.4, перечисление а)] пористостью 0,45 мкм. Впрыскивают стандартный раствор (8.2) в хроматографическую систему (7.2). Измеряют время удерживания и площади пиков двух изомеров Fe-[o,o] EDDHA или Fe-[o,o] EDDHMA (мезо- и dl-рацемический) или Fe-HBED для всех растворов. Для каждого соответствующего хелата железа строят два градуировочных графика со значениями площадей пиков стандартных растворов в зависимости от концентрации железа (мг/дм³) в виде соответствующего изомера хелатообразователя. Для Fe-HBED нужен только один график. См. рисунки 1-4.

Примечания

1 См. примечание 1 к 9.2.

2 Статистически значимый отрицательный отрезок прямой может быть вызван загрязнением колонки осадком оксида железа. В этом случае колонку необходимо заменить или очистить.

Впрыскивают раствор образца (9.1). Определяют хелатообразователь по времени удерживания полученных пиков (см. рисунки 2, 3 и 4). Измеряют площади пиков изомеров для каждого хелатообразователя. Определяют концентрацию хелатированного железа (мг Fe/дм³) для каждого оптического изомера, используя соответствующий градуировочный график.

На рисунке 3 представлена типичная хроматограмма промышленного продукта, содержащего Fe-[о,о] EDDHMA. Помимо мезо- и dl-рацемических изомеров пара-метилорто-гидроксил Fe-[o,o] EDDHMA найдены два других изомера (пики 3 и 4), относящиеся к другим метилпозиционным изомерам. Поскольку они имеют похожую стабильность с пара-метилизомерами (см. примечание 1 в разделе 1), их площадь должна быть добавлена к ближайшей (1 или 2) площади пика.

1 - dl-рацемический Fe-[o,o] EDDHA; 2 - мезо Fe-[o,o] EDDHA; X - время, мин

Рисунок 1 - Типичная хроматограмма стандартного раствора Fe-[o,o] EDDHA с содержанием железа 25 мг/дм³/дм³

1 - dl-рацемический Fe-[o,o] EDDHA; 2 - мезо Fe-[o,o] EDDHA; 3 - орто-гидрокси-пара-гидрокси изомер; 4 - пара-гидрокси пара-гидрокси изомер продукта; X - время, мин

Рисунок 2 - Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-[o,o] EDDHA

1 - dl-рацемический Fe-[o,o] EDDHMA; 2 - мезо Fe-[o,o] EDDHMA; 3 и 4 - метилпозиционные изомеры Fe-[o,o] EDDHMA; X - время, мин

Рисунок 3 - Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-[o,o] EDDHMA

X - время, мин; Y - значения спектральной поглощательной способности

Рисунок 4 - Типичная хроматограмма промышленного образца Fe-HBED

При перекрытии корректируют базовую линию в расчете (рисунок 5).

X - время, мин; Y - значения спектральной поглощательной способности

Рисунок 5 - Пример коррекции базовой линии

10 Обработка результатов (железо в хелатах железа)

10.1 Железо, хелатированное [о,о] EDDHA или [о,о] EDDHMA

Массовую долю образца железа w_Fe, %, хелатированного [о,о] EDDHA или [о,о] EDDHMA, в удобрении вычисляют по формуле

,

(1)

где и - концентрации железа в железе, хелатированном рацемическими или мезоизомерами, определяемые соответственно по градуировочным графикам, мг/дм³;

m - масса образца, взятого для анализов, г;

V - объем раствора образца (9.1), см³.

Если образец содержит железо, хелатированное и Fe-[o,o] EDDHA, и Fe-[o,o] EDDHMA, добавляют полученные результаты для каждого хелатообразователя.

10.2 Железо, хелатированное HBED

Массовую долю образца железа w_Fe, %, хелатированного HBED, в удобрении вычисляют по формуле

,

(2)

где с - концентрация железа в железе, хелатированном HBED, определяемая по градуировочным графикам, мг/дм³;

m - масса образца, взятого для анализов, г;

V - объем раствора образца (9.1), см³.

11 Прецизионность

11.1 Межлабораторные испытания

Межлабораторные испытания были проведены в 2003 г. 14 лабораториями на семи различных образцах (два стандартных раствора, два удобрения, содержащие [о,о] EDDHMA, и три удобрения, содержащие [о,о] EDDHA, как хелатообразователи). Результаты испытаний, приведенные в CEN/TR 15106, обобщены в А.1. Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.

Новые межлабораторные испытания были проведены в 2010 г. 10 лабораториями на трех различных образцах (один жидкий раствор и два твердых удобрения, содержащие HBED, как хелатообразователь). Результаты испытаний обобщены в А.2. Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.

Результаты, полученные с помощью этих межлабораторных испытаний, не могут быть применимы к концентрационным диапазонам и матрицам, которые отличаются от тех, которые приведены в А.1 и А.2.

11.2 Повторяемость

Абсолютное расхождение двух результатов независимых испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в одной лаборатории одним и тем же лаборантом с использованием одного и того же оборудования в течение короткого интервала времени, будет не более чем в 5 % случаев превышать значения r, приведенные в таблице 2.

11.3 Воспроизводимость

Абсолютное расхождение двух результатов независимых единичных испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в разных лабораториях разными лаборантами на разном оборудовании, будет не более чем в 5 % случаев превышать значения R, приведенные в таблице 2.

Таблица 2 - Средние значения, пределы повторяемости и воспроизводимости

Образец	Среднее значение	Предел повторяемости r	Предел воспроизводимости R
Растворы стандартов
EDDHA	24,91 мг/дм3	0,29 мг/дм3	1,81 мг/дм3
EDDHMA	25,42 мг/дм3	0,26 мг/дм3	2,07 мг/дм3
Раствор промышленных удобрений
HBED	42,20 мг/дм3	0,21 мг/дм3	0,36 мг/дм3
Промышленные удобрения (измеряется в концентрациях Fe)
EDDHA-1	3,08 г/100 г	0,05 г/100 г	0,38 г/100 г
EDDHA-2	4,98 г/100 г	0,09 г/100 г	0,43 г/100 г
EDDHA-3	3,80 г/100 г	0,07 г/100 г	0,36 г/100 г
EDDHMA-1	4,84 г/100 г	0,12 г/100 г	0,69 г/100 г
EDDHMA-2	4,22 г/100 г	0,04 г/100 г	0,62 г/100 г
HBED-1	10,57 г/100 г	0,24 г/100 г	0,36 г/100 г
HBED-2	6,56 г/100 г	0,21 г/100 г	0,28 г/100 г

12 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать:

a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b) используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;

c) полученные результаты анализа, представленные в процентном содержании железа, хелатированного [о,о] EDDHA, [о,о] EDDHMA или HBED, в удобрении;

d) дату отбора проб и процедуру отбора проб (если известна);

е) дату окончания анализа;

f) выполнено ли требование предела повторяемости;

g) все детали методики, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как необязательные, а также данные о любых отклонениях от метода настоящего стандарта, которые могли повлиять на результаты анализа.

Библиография

[1]	EN 1482-1:2007	Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1: Sampling [EN 1482-1 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Общие принципы и определения]
[2]	CEN/TR 15106	Fertilizers - Determination of chelating agents EDDHA and EDDHMA by ion pair chromatography - Comparison of non-standardized Lucena method with EN 13368-2:2001 [Удобрения. Определение хелатообразователей EDDHA и EDDHMA методом ионной парной хроматографии. Сравнение нестандартизированного метода Лусена с EN 13368-2:2001]
[3]	ISO 5725-2:1994	Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method [Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерения]
[4]	Regulation (EC) No 2003/2003 of the European Parliament and of the Council of 13 October 2003 relating to fertilisers, Official Journal L 304, 21/11/2003, pp. 1-194 [Регламент (EC) N 2003/2003 Европейского парламента и Совета от 13 октября 2003 г., относящийся к удобрениям, официальный журнал L 304, 21/11/2003, с. 1-194]
[5]	Lucena, J. J.; P. Barak and L. Hernandez-Apaolaza. 1966. Isocratic ion-pair high-perfomance liquid chromatographic method for the determination of various iron (III) chelates; J. Chromatography A, 727, pp. 253-264 [Дж. Дж. Лусена, П. Барак и Л. Хернандес-Апаолаза, 1996 г. Метод определения различных хелатов железа (III) изократической ион-парной высокоэффективной жидкостной хроматографией; журнал "Хроматография А", 727, с. 253-264]
[6]	Hernandez-Apaolaza, L.; P. Barac and J. J. Lucena, 1997. Chromatographic determination of commercial Fe (III) chelates of ethylenediaminetetracetic acid, ethylenediaminedi(o-hydroxyphenylacetic) acid and ethylenediaminedi(o-hydroxy-p-methylphenylacetic) acid; J. Chromatography A, 789, pp. 453-460 [Л. Хернандес-Апаолаза, П. Барак и Дж. Дж. Лусена, 1997 г. Хроматографическое определение хелатов промышленного Fe (III) этилендиаминтетрауксусной кислотой, этилендиаминди(о-гидроксифенилуксусной) кислотой и этилендиаминди(о-гидрокси-р-метилфенил уксусной) кислотой; журнал "Хроматография А", 789, с. 453-460]
[7]	Lopez Rayo, S., Hernandez, D. and Lucena, J. J. 2009. Chemical Evaluation of HBED/Fe3+ and the Novel HJB/Fe3 Chelates as Fertilizers to Alleviate Iron Chlorosis; Journal of Agricultural and Food Chemistry 57, pp. 8504-8513 [С. Райо Лопез, Д. Хернандес и Дж. Дж. Лусена, 2009 г. Химическое определение хелатов HBED/Fe3+ и впервые полученного HJB/Fe3 как удобрений для облегчения железного хлороза; Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии 57, с. 8504-8513]