Межгосударственный стандарт ГОСТ 32937-2014 "Продукция парфюмерно-косметическая. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения свинца" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 11 мая 2016 г. N 299-ст)

Perfumery and cosmetic production. Anodic stripping voltammetric method of definition of lead

МКС 71.100.70

Дата введения - 1 июля 2017 г.
Введен впервые

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Разработан Республиканским государственным предприятием "Казахстанский институт стандартизации и сертификации" Комитета технического регулирования и метрологии и Техническим комитетом по стандартизации N 71 "Экологическая безопасность сырья, материалов, веществ и сооружений"

2 Внесен Комитетом технического регулирования и метрологии Министерства индустрии и новых технологий Республики Казахстан

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 5 декабря 2014 г. N 46-2014)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	Минэкономики Республики Армения
Казахстан	KZ	Госстандарт Республики Казахстан
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт
Украина	UA	Минэкономразвития Украины

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 11 мая 2016 г. N 299-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32937-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.

5 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает инверсионно-вольтамперометрический метод (далее - ИВ) определения массовой доли (содержания) свинца при анализе проб парфюмерно-косметической продукции (далее - ПКП).

Диапазон содержаний определяемого элемента составляет от 0,2 до 30,0 мг/кг. Если содержание элемента в пробе выходит за верхнюю или нижнюю границу диапазона определяемых содержаний, допускается взятие соответственно меньшей или большей аликвоты подготовленной к измерению пробы.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты ¹⁾

------------------------------

¹⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.1.019-2009.}

------------------------------

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4658-73 Реактивы. Ртуть. Технические условия

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике ²⁾

------------------------------

²⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.}

------------------------------

ГОСТ 5848-73 Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Реактивы. Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 17237-93 Изделия парфюмерные жидкие. Общие технические условия ¹⁾

------------------------------

¹⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ 31678-2012 Продукция парфюмерная жидкая. Общие технические условия.}

------------------------------

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования ²⁾

------------------------------

²⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.}

------------------------------

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27460-87 Трубки, капилляры и палочки из боросиликатного стекла 3,3. Общие технические условия

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 28303-89 Изделия косметические. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 28767-90 Изделия декоративной косметики на жировой основе. Общие технические условия ³⁾

------------------------------

³⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ 31649-2012 Продукция декоративной косметики на жировосковой основе. Общие технические условия.}

------------------------------

ГОСТ 28768-90 Изделия декоративной косметики порошкообразные и компактные. Общие технические условия ⁴⁾

------------------------------

⁴⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ 31698-2013 Продукция косметическая порошкообразная и компактная. Общие технические условия.}

------------------------------

ГОСТ 29188.0-2014 Продукция парфюмерно-косметическая. Правила приемки, отбор проб. Методы органолептических испытаний

ГОСТ 29189-91 Кремы косметические. Общие технические условия ⁵⁾

------------------------------

⁵⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ 31460-2012 Кремы косметические. Общие технические условия.}

------------------------------

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Сущность метода

Метод основан на проведении ИВ-анализа раствора пробы после ее предварительной пробоподготовки.

Метод включает в себя предварительную подготовку проб ПКП путем "мокрой" минерализации.

Метод ИВ-анализа подготовленной пробы основан на способности элемента, осажденного на индикаторном ртутно-пленочном электроде, электрохимически растворяться при определенном потенциале, характерном для элемента. Регистрируемый максимальный анодный ток элемента линейно зависит от массовой доли определяемого элемента. Процесс электроосаждения на индикаторном электроде проходит при заданном отрицательном потенциале электролиза, равном минус 1,1 В, в течение заданного времени электролиза. Процесс электрорастворения элемента с поверхности электрода и регистрация аналитического сигнала на вольтамперограмме проводится при линейно меняющемся потенциале от минус 0,8 до 0,0 В относительно хлорсеребряного электрода при заданной чувствительности прибора.

Потенциал максимума регистрируемого анодного пика (аналитического сигнала) свинца в растворе фонового электролита равен (минус 0,4  0,1) В.

Массовая доля элемента в пробе определяется по методу добавок аттестованной смеси (АС) определяемого элемента.

Общая схема анализа проб методом ИВ представлена на рисунке 1.

Рисунок 1 - Основные этапы анализа проб методом ИВ

4 Отбор проб

Отбор и хранение проб проводят по нормативной документации для данной группы анализируемой однородной продукции (по ГОСТ 28303, ГОСТ 29188.0, ГОСТ 17237 ¹⁾, ГОСТ 28767 ¹⁾, ГОСТ 28768 ²⁾, ГОСТ 29189 ³⁾ и др.).

------------------------------

¹⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ 31678-2012 Продукция парфюмерная жидкая. Общие технические условия.}

²⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ 31698-2013 Продукция косметическая порошкообразная и компактная. Общие технические условия.}

³⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ 31460-2012 Кремы косметические. Общие технические условия.}

------------------------------

Для анализа используют две параллельные пробы и одну холостую или две параллельные и одну резервную пробы.

5 Требования безопасности, охраны окружающей среды при выполнении измерений

5.1 Условия безопасного проведения работ

5.1.1 К работе с вольтамперометрическим анализатором, нагревательными приборами и химическими реактивами допускается персонал, изучивший инструкцию по эксплуатации прибора, правила работы с химическими реактивами и химической посудой.

5.1.2 Приборы в процессе эксплуатации должны быть надежно заземлены.

5.1.3 При выполнении аналитических измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.

5.1.4 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019 ¹⁾.

------------------------------

¹⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.1.019-2009.}

------------------------------

5.1.5 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.1.6 Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.

5.1.7 Металлическую ртуть (не более 1 см³) следует хранить под слоем воды в бюксе, помещенном в толстостенную склянку.

5.1.8 Необходимо иметь средства сбора и нейтрализации ртути (амальгамированную медную пластинку, раствор хлорного железа).

5.1.9 Источник ультрафиолетового облучения должен находиться в вытяжном шкафу.

5.1.10 Запрещается работать без защитных очков или защитного экрана, не пропускающих ультрафиолетовое излучение.

5.2 Требования к квалификации исполнителя

К выполнению измерений и обработке результатов по данному методу допускают лиц, владеющих техникой ИВ-метода анализа и изучивших инструкцию по эксплуатации вольтамперометрического анализатора.

5.3 Условия выполнения измерений

Измерения проводятся в следующих лабораторных условиях:

- температура окружающего воздуха (25  5) °С;

- атмосферное давление (760  30) мм рт. ст.;

- относительная влажность воздуха при 25 °С (55  25) %;

- частота переменного тока (50  5) Гц;

- напряжение питания в сети (220  22) В.

6 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и материалы

6.1 Средства измерений и вспомогательное оборудование

Серийный вольтамперометрический анализатор (типа СТА или др.) в комплекте с IBM-совместимым компьютером с системой сбора и обработки данных или полярограф (ПУ-1 или др.).

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике.

Электролитическая ячейка, в состав которой входят:

- индикаторный электрод - ртутно-пленочный на серебряной подложке с толщиной пленки ртути от 10 до 15 мкм и рабочей поверхностью от 0,2 до 0,3 см³;

- электрод сравнения - хлорсеребряный в растворе хлорида калия концентрации 1,0 моль/дм³ с сопротивлением не более 3,0 кОм;

- сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью от 15 до 20 см³.

Весы специального класса точности с наибольшим пределом допускаемой абсолютной погрешности  0,0001 г по ГОСТ 24104 ²⁾.

------------------------------

²⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.}

------------------------------

Дозаторы типа ДП-1-50; ДП-1-200; ДП-1-1000 с дискретностью установки доз 1,0 или 2,0 мкл и относительной погрешностью не более 5 % по ГОСТ 28311.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс" с диапазоном рабочих температур от 50 до 650 °С с погрешностью измерений  15 °С или муфельная печь типа ПМ-8 или МР-64-0215 по ГОСТ 9736 или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 до 600 °С с погрешностью  25 °С.

Аппарат для бидистилляции воды (стеклянный) АСД-4 по ГОСТ 28165.

Щипцы тигельные ЩТ.

Секундомер, 2-го класса точности, допустимая погрешность  1,8 с.

6.2 Посуда

6.2.1 Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,1; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ по ГОСТ 29227, ГОСТ 29228.

6.2.2 Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0 и 100,0 см³; цилиндры вместимостью 10,0 см³ или пробирки мерные вместимостью 10,0,15,0 см³; колбы конические вместимостью 200, 300 см³.

6.2.3 Эксикатор по ГОСТ 25336.

6.2.4 Палочки стеклянные по ГОСТ 27460.

6.3 Реактивы и материалы

Межгосударственный стандартный образец ¹⁾ состава растворов ионов свинца с аттестованным значением массовой концентрации ионов свинца 0,1 мг/см³ и относительной погрешностью аттестованного значения  1 % при Р = 0,95.

------------------------------

¹⁾_{На территории Российской Федерации Государственные стандартные образцы состава раствора ионов свинца - ГСО 7252, ГСО 7012.}

------------------------------

Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 мг/см³ и не более 10,0 мг/см³.

Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 ос. ч.

Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261 ос. ч. или по ГОСТ 3118 х. ч.

Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос. ч. или по ГОСТ 4461 х. ч.

Кислота муравьиная концентрированная по ГОСТ 5848.

Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

Вода бидистиллированная или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты и перманганата калия (0,5 см³ концентрированной серной кислоты и 3,0 см³ 3 % раствора перманганата калия на 1,0 дм³ дистиллированной воды).

Ртуть металлическая по ГОСТ 4658.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Бумага индикаторная универсальная для определения рН 1-14.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Примечания

1 Допускается использовать другие средства измерений, оборудование, аппаратуру, материалы и реактивы и стандартные образцы, обеспечивающие метрологические характеристики, аналогичные вышеуказанным.

2 Все применяемые средства измерений подлежат испытаниям с целью утверждения типа или метрологической аттестации, поверке, испытательное оборудование должно быть аттестовано в соответствии с законодательством в области обеспечения единства измерений.

3 При отрицательных результатах контроля качества реактивов соляная и азотная кислоты могут перегоняться с использованием аппаратов по ГОСТ 28165.

7 Подготовка к выполнению измерений

7.1 Подготовка прибора к работе

Подготовку и проверку вольтамперометрического анализатора производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническим описанием прибора согласно таблице 1.

Таблица 1 - Задаваемый режим работы прибора при определении массовой концентрации свинца

Режим работы прибора	Параметры
Система измерений	Двухэлектродная
Электроды:
- рабочий	Ртутно-пленочный электрод
- сравнения	Хлорсеребряный электрод
Развертка	Анодная
Режим регистрации вольтамперограмм	Постоянно-токовый
Поляризующее напряжение для электронакопления, В	Минус 1,1
Потенциал начала регистрации вольтамперной кривой, В	Минус 0,8
Конечное напряжение развертки, В	0,0
Потенциал очистки электрода, В	0,10
Время очистки электрода, с	20
Время электролиза (в зависимости от содержания элемента в пробе), с	20-180
Скорость линейного изменения потенциала, мВ/с	50-100
Потенциал аналитического пика, В (ориентировочное значение)	Минус 0,4
Фоновый электролит	Муравьиная кислота 0,4 моль/дм3

Выполнение измерений с использованием вольтамперометрического комплекса СТА проводят в соответствии с приложением Б.

7.2 Подготовка лабораторной посуды

Новую и загрязненную лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой, затем серной кислотой и многократно бидистиллированной водой.

Кварцевые стаканчики протирают сухой пищевой содой при помощи фильтровальной бумаги, многократно ополаскивают сначала водопроводной, затем бидистиллированной водой. Затем в каждый стаканчик добавляют по 0,1-0,2 см³ концентрированной серной кислоты, стаканчики помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс" (при открытой крышке) при температуре от 300 до 350 °С. После полного прекращения выделения паров серной кислоты со стенок стаканчиков их прокаливают при температуре от 500 до 600 °С в течение 10-15 мин. в муфельной печи или комплексе пробоподготовки "Темос-Экспресс" (при закрытой крышке).

Сменные кварцевые стаканчики хранят в эксикаторе.

Стаканчики для пробоподготовки (непосредственно перед взятием навесок) дополнительно обрабатывают раствором соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³ (поместив стаканчики с раствором в комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс" при открытой крышке) при температуре 170 °С в течение 7 мин., затем выливают содержимое, стаканчики ополаскивают бидистиллированной водой, сушат.

Для ультрафиолетового (УФ) облучения используют только стаканчики из оптически прозрачного кварца, соблюдая правила работы с подобным материалом: стаканчик берут только за верхнюю часть, перед помещением в ячейку протирают наружные стенки стаканчика фильтровальной бумагой.

7.3 Приготовление и хранение электродов

7.3.1 Подготовка индикаторного ртутно-пленочного электрода (РПЭ)

Индикаторный ртутно-пленочный электрод представляет собой полиэтиленовый стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром (0,8-1,1) мм, длиной (5-10) мм, площадь поверхности составляет (0,2-0,3) см². Для подготовки электрода к работе проводят амальгамирование, то есть нанесение на поверхность серебра пленки ртути толщиной (10-15) мкм. Покрытие ртутью производят путем опускания рабочей части электрода (серебряной проволоки) в металлическую ртуть на (2-3) с, затем ртуть растирают фильтровальной бумагой для равномерного распределения по поверхности серебра. В том случае, если на конце серебряной проволоки "свисает" избыточное количество ртути в виде капли, ее удаляют мокрой фильтровальной бумагой или стряхиванием в бюкс с ртутью. Электрод промывают бидистиллированной водой.

Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении не амальгамированных участков на поверхности электрода. При образовании серого налета на поверхности электрод протирают фильтровальной бумагой.

После проведения анализа рабочую поверхность электродов ополаскивают бидистиллированной водой.

Хранят электроды, погрузив рабочую часть в бидистиллированную воду.

7.3.2 Приготовление и подготовка к работе электрода сравнения

Электрод сравнения заполняют 1,0 моль/дм³ раствором хлорида калия, закрывают пробкой.

Хранят электрод в растворе калия хлорида концентрации 1,0 моль/дм³. Заполнение электродов производят не реже одного раза в две недели.

7.4 Приготовление растворов

7.4.1 Основной раствор (далее - ОР), содержащий 100,0 мг/дм³ свинца.

Приготовление из государственного стандартного образца состава раствора с аттестованной концентрацией элемента 1,0 мг/см³.

В мерную колбу вместимостью 50,0 см³ вводят 5,0 см³ стандартного образца состава свинца и доводят объем до метки 0,1 моль/дм³ раствором соляной кислоты.

Рекомендуется использовать инструкцию по применению государственных стандартных образцов.

Срок хранения основного раствора составляет не более 6 мес.

7.4.2 Аттестованные смеси АС-1 и АС-2 с содержанием по 10,0 и 1,0 мг/дм³ свинца готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 25,0 см³ соляной кислотой концентрации 0,1 моль/дм³ согласно таблице 2.

Таблица 2 - Приготовление аттестованных смесей

Концентрация исходного раствора для приготовления АС, мг/дм3	Объем, отбираемый для приготовления АС, см3	Объем мерной посуды, см3	Концентрация приготовленной АС, мг/дм3	Код раствора
100,0	2,50	25,0	10,00	АС-1
10,0	2,50	25,0	1,00	АС-2

Срок хранения АС-1 - в течение 30 дней; АС-2 - в течение 14 дней.

7.4.3 Азотную кислоту перегоняют при температуре 120 °С. Перегнанная азотная кислота должна быть концентрации не менее 9 моль/дм³. Перегонке подвергается кислота, не имеющая классификацию ос. ч.

7.4.4 Соляную кислоту перегоняют при температуре 120 °С. Перегнанная соляная кислота должна быть концентрации не менее 6 моль/дм³. Перегонке подвергается кислота, не имеющая классификацию ос. ч.

7.4.5 Приготовление раствора хлорида калия концентрации 1,0 моль/дм³.

На аналитических весах берут навеску хлорида калия массой 7,46 г, взвешенную с точностью до 0,001 г, переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 см³ и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

7.4.6 Раствор соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³.

В мерную колбу вместимостью 100,0 см³ помещают 1,0 см³ соляной кислоты концентрации 10,0 моль/дм³ и доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой.

7.4.7 Раствор муравьиной кислоты - фоновый раствор готовят непосредственно в процессе проведения ИВ-измерений.

Для этого в кварцевый стаканчик для ИВ-измерений помещают 10,0 см³ бидистиллированной воды и 0,2 см³ концентрированной муравьиной кислоты.

7.5 Подготовка проб

Мешающие влияния на результаты определения массовой концентрации свинца устраняются в процессе пробоподготовки.

При проведении аналитических измерений одновременно используют две параллельные пробы.

Таблица 3 - Рекомендуемые массы навесок и объемы аликвот для анализа

Анализируемый объект	Навеска пробы, г	Рекомендуемый объем аликвоты для анализа, см3
Тушь различных цветов	0,1-0,2	0,1-2,0
Помада различных цветов, жирные тени, жирные румяна	0,1-0,5	0,2-2,0
Крем любого состава	0,5-1,0	1,0-5,0
Тени сухие, румяна сухие, сухая пудра	0,1-0,5	0,2-2,0
Жидкая парфюмерно-косметическая продукция	0,5-2,0	0,1-3,0

7.5.1 В чистые кварцевые стаканчики объемом (20-25) см³ помещают навески анализируемой пробы в соответствии с таблицей 3, взятые с точностью до 0,001 г, добавляют по 3,0 см³ концентрированной азотной кислоты. Стаканчики помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс" (при открытой крышке). Раствор упаривают при температуре от 90 до 110 °С до объема примерно 0,5 см³.

Стаканчики снимают с плитки или вынимают из комплекса пробоподготовки "Темос-Экспресс", добавляют по 1,0 см³ концентрированной азотной кислоты и 1,0 см³ концентрированного пероксида водорода. Стаканчики помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс" (при открытой крышке). Раствор упаривают при температуре от 110 до 130 °С до объема примерно 0,5 см³.

Процедуру повторяют три раза, последний раз раствор упаривают досуха.

Помещают стаканчики в муфельную печь или комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс", повышают температуру до 450 °С, закрывают крышку, выдерживают 30 мин.

Открывают крышку комплекса пробоподготовки "Темос-Экспресс", вынимают стаканчики с пробой, охлаждают при комнатной температуре 5-7 мин.

7.5.2 Температуру в комплексе пробоподготовки "Темос-Экспресс" снижают до 130 °С.

В охлажденные стаканчики добавляют по 1,0 см³ концентрированной азотной кислоты и 1,0 см³ концентрированного пероксида водорода. Стаканчики помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс" (при открытой крышке). Раствор упаривают при температуре от 130 до 135 °С до объема примерно 0,5 см³.

Стаканчики снимают с плитки или вынимают из комплекса пробоподготовки "Темос-Экспресс", добавляют по 0,5 см³ концентрированной азотной кислоты и 0,5 см³ концентрированного пероксида водорода. Стаканчики помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс" (при открытой крышке). Раствор упаривают при температуре от 130 до 135 °С до объема примерно 0,5 см³.

Процедуру повторяют три раза, последний раз раствор упаривают досуха.

Помещают стаканчики в муфельную печь или комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс", повышают температуру до 450 °С, закрывают крышку комплекса пробоподготовки "Темос-Экспресс", выдерживают 20 мин.

Открывают крышку комплекса пробоподготовки "Темос-Экспресс", вынимают стаканчики с пробой, охлаждают при комнатной температуре от 5 до 7 мин.

7.5.3 Обработку пробы по 7.5.2 повторяют до получения золы без черных угольных включений.

7.5.4 В стаканчики с полученным осадком (по 7.5.3) добавляют по 0,5 см³ концентрированной соляной кислоты, стаканчики помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс" (при открытой крышке), раствор упаривают при температуре от 120 до 140 °С до влажных солей (не досуха). Стаканчики снимают с плитки или вынимают из комплекса пробоподготовки "Темос-Экспресс", охлаждают, добавляют по 10,0 см³ бидистиллированной воды. Проба готова к ИВ-измерениям массовой концентрации свинца.

Раствор должен быть прозрачным, если есть небольшой осадок, дают возможность ему осесть. Аликвоту для анализа отбирают из прозрачной части раствора.

Из полученного раствора (далее - минерализат) (V_мин = 10,0 см³) для ИВ-измерения массовой концентрации свинца отбирают аликвоту объемом (V_ал) (0,10-5,0) см³ с точностью до 0,01 см³ (объем аликвоты зависит от содержания элемента в пробе).

Срок хранения раствора не более 8 час.

7.5.5 Подготовку холостой пробы проводят аналогично (по 7.5.1-7.5.4), добавляя те же реактивы, в тех же количествах и последовательности, но без анализируемой пробы, используя вместо нее бидистиллированную воду.

8 Выполнение измерений

Комплекс аналитический вольтамперометрический должен быть предварительно подготовлен к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации и на примере работы комплекса СТА в соответствии с приложением Б.

При использовании полярографа: полярограф предварительно должен быть подготовлен по 7.1.

8.1 Проверка стаканчиков, раствора фонового электролита и электродов на чистоту

8.1.1 Проверку на чистоту электрохимической ячейки (стаканчиков, раствора фонового электролита и электродов) проводят путем регистрации вольтамперограмм в данной электрохимической ячейке с используемым раствором фонового электролита после многократного ополаскивания стаканчиков бидистиллированной водой и раствором фонового электролита.

Оптимальными качествами реактивов, электродов и посуды считаются такие, когда получаются аналитические сигналы элемента в растворе фонового электролита, равные или близкие к нулю (менее 0,1 мкА), в условиях, указанных для определения искомого элемента.

8.1.2 В прокаленный в муфельной печи или комплексе пробоподготовки "Темос-Экспресс" кварцевый стаканчик вместимостью от 20 до 25 см³ с помощью пипетки или дозатора вносят 10,0 см³ бидистиллированной воды и 0,2 см³ концентрированной муравьиной кислоты. Стаканчик с полученным раствором фонового электролита помещают в электрохимическую ячейку.

8.1.3 Помещают ячейку в фокус ртутно-кварцевой лампы.

8.1.4 Опускают в раствор индикаторный электрод (катод) и электрод сравнения (анод). Подключают к прибору индикаторный электрод и электрод сравнения.

8.1.5 Устанавливают чувствительность прибора А/мм, время электролиза - 120 с.

8.1.6 Перемешивают раствор в течение 300 с.

8.1.7 Проводят процесс электролиза в растворе фонового электролита в течение 120 с при заданной чувствительности полярографа.

8.1.8 По окончании электролиза отключают перемешивание и через 5 с начинают регистрацию вольтамперограммы в диапазоне потенциалов от минус 0,8 до 0,0 В.

8.1.9 Останавливают потенциал при 0,0 В и проводят дорастворение примесей с поверхности электрода при перемешивании раствора в течение 20 с.

8.1.10 Операции по 8.1.1-8.1.8 повторяют 3-5 раз.

8.1.11 При наличии на вольтамперограмме аналитических сигналов определяемого элемента высотой менее 5 мм стаканчик, раствор фонового электролита и индикаторный электрод считают готовыми к проведению измерений, содержимое стаканчика не выливают. В противном случае проводят очистку электрода или стаканчика и повторяют операции по 8.1.1-8.1.10.

8.2 Анализ пробы

8.2.1 В стаканчик, подготовленный к проведению измерений по 8.1, пипеткой или дозатором вносят аликвоту анализируемой пробы, подготовленной к измерению по 7.5, объемом 0,1-5,0 см³.

8.2.2 Помещают стаканчик с анализируемым раствором в электролитическую ячейку в фокусе ртутно-кварцевой лампы.

8.2.3 Повторяют последовательно операции по 8.1.4-8.1.9.

8.2.4 Если высоты анодных пиков элемента превышают 200 мм, то изменяют чувствительность прибора (загрубляют) или уменьшают время накопления в соответствии с содержанием элемента в пробе. Если высоты анодных пиков элемента меньше 5 мм, то увеличивают или чувствительность прибора, или время электролиза.

8.2.5 Операции по 8.1.7-8.1.9 повторяют три раза в выбранных по 8.2.4 условиях.

8.2.6 Измеряют высоты анодных пиков определяемого элемента.

8.2.7 В стаканчик с анализируемым раствором с помощью пипетки или дозатора вносят добавку аттестованной смеси элемента в таком объеме, чтобы высоты анодных пиков элемента на вольтамперных кривых увеличились примерно в два раза по сравнению с первоначальными.

Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0,2 см³), чтобы предотвратить изменение концентрации раствора фонового электролита и избежать учета разбавления анализируемой пробы.

8.2.8 Проводят электролиз и регистрацию вольтамперограмм анализируемой пробы с введенной добавкой АС свинца по 8.1.7-8.1.9 три раза (то есть в тех же условиях, что и анализируемой пробы).

8.2.9 Измеряют высоты анодных пиков элемента в пробе с добавкой АС.

8.2.10 Выливают содержимое стаканчика.

8.2.11 Промывают стаканчик бидистиллированной водой, кварцевый стаканчик прокаливают.

8.2.12 Операции по 8.2.1-8.2.11 проводят для каждой из параллельных анализируемых проб и для холостой пробы в одинаковых условиях.

9 Обработка и оформление результатов

При использовании вольтамперометрического анализатора в комплекте с компьютером регистрацию и обработку результатов измерений аналитических сигналов и расчет массовых концентраций элемента в пробе (мг/кг) выполняет система сбора и обработки данных анализатора.

В случае использования оборудования, не имеющего системы сбора и обработки данных, обработку результатов измерений аналитических сигналов определяемого элемента, расчет массовой концентрации элемента в пробе (мг/кг) проводят следующим образом.

9.1 Расчет массовой концентрации элемента в пробе

9.1.1 Для определяемого элемента рассчитывают среднее арифметическое значение (I₁) не менее чем из трех значений повторяемых аналитических сигналов, полученных при регистрации вольтамперограмм раствора пробы.

Такой же расчет проводят и для вольтамперограмм при регистрации аналитического сигнала в растворе анализируемой пробы с добавкой АС определяемого элемента, получают значение I₂.

9.1.2 Содержание определяемого элемента (X_i), мг/кг, в пробе вычисляют по формуле:

,

(1)

где С_АС - концентрация аттестованной смеси (АС) элемента, из которой делается добавка к анализируемой пробе, мг/дм³;

V_АС - объем добавки АС элемента, см³;

I₁ - величина максимального анодного тока элемента в анализируемой пробе, А или мА;

I₂ - величина максимального анодного тока элемента в пробе с добавкой АС, А или мА;

m - масса анализируемой пробы, г;

V_мин - объем минерализата, см³;

V_ал - объем аликвоты раствора пробы, взятой для ВА-измерения, см³.

9.1.3 Вычисления проводят по 9.1.2 для каждой из двух параллельных анализируемых проб; получают соответственно значения X₁ и Х₂.

9.1.4 Аналогичные вычисления проводят для "холостой" пробы.

9.1.5 Если в "холостой" пробе содержится соизмеримое количество определяемого элемента, то оценивают реальное содержание элемента в каждой из параллельных проб, вычитая из Х₁ и Х₂ результат "холостой" пробы.

9.2 Проверка приемлемости результатов измерений

9.2.1 Проверяют приемлемость полученных результатов параллельных определений. Расхождение между полученными результатами двух параллельных анализируемых проб не должно превышать предела повторяемости r. Значение предела повторяемости для двух результатов параллельных определений приведено в таблице 4.

Таблица 4 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и критической разности при доверительной вероятности Р = 0,95

Наименование определяемого элемента	Диапазон измеряемых концентраций, мг/кг	Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), r	Критическая разность (для четырех результатов параллельных определений), CR(4)
Свинец	От 0,2 до 30 включ.
- среднее арифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации элемента.

Результаты считают приемлемыми при выполнении условия:

.

(2)

Абсолютное значение предела повторяемости рассчитывается по выражению, приведенному в таблице 4, для среднего арифметического значения результатов двух параллельных определений по формуле:

.

(3)

При выполнении условия (2) значение принимается за результат измерения массовой концентрации определяемого элемента в пробе.

9.2.2 При превышении предела повторяемости (r) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. Если при этом размах (X_max - X_min) результатов четырех параллельных определений равен или меньше критической разности CR₍₄₎, то в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений.

Если размах (X_max - X_min) больше CR₄, выясняют причины появления неприемлемых результатов параллельных определений.

Значения критической разности для четырех результатов параллельных определений приведены в таблице 4.

9.3 Результат измерения (анализа) представляют в виде:

,

где - результат измерения, полученный по (3);

- значения характеристики погрешности выполнения измерений, которые рассчитываются по формуле:

,

(4)

где - относительное значение показателя точности (характеристики погрешности) методики, приведенное в таблице 5.

Таблица 5 - Диапазон измерений, относительные значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности при доверительной вероятности Р = 0,95

Наименование определяемого элемента	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %	Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), , %
Свинец	От 0,2 до 30,0 включ.	9	14	30

9.4 Числовое значение результата измерения должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение предела повторяемости результатов параллельных определений.

10 Контроль качества результатов измерений при реализации метода в лаборатории

10.1 Контроль качества результатов измерений при реализации метода в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности результатов анализа при проведении отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения промежуточной прецизионности, погрешности, среднеквадратического отклонения повторяемости).

10.2 Оперативный контроль процедуры анализа (выполнения измерений) проводят:

- при внедрении метода выполнения измерений в лаборатории;

- при появлении факторов, которые могут повлиять на стабильность процесса анализа (например, при смене партии реактивов, после ремонта прибора, при длительном промежутке времени между анализами и т.д.).

Оперативный контроль процедуры анализа проводит сам исполнитель с целью проверки его готовности к проведению испытания анализируемых проб.

Оперативный контроль процедуры анализа проводят в соответствии с приложением А настоящего стандарта.

10.3 Одной из форм контроля стабильности результатов анализа является контроль стабильности результатов анализа в пределах лаборатории с использованием контрольных карт, реализуемый:

- путем контроля и поддержания на требуемом уровне погрешности результатов измерений;

- путем контроля и поддержания на требуемом уровне промежуточной прецизионности;

- путем контроля и поддержания на требуемом уровне повторяемости результатов параллельных определений.

10.4 Процедуры и периодичность контроля точности (контроля стабильности) получаемых результатов измерений в пределах лаборатории проводят с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6 ¹⁾, раздел 6.

------------------------------

¹⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".}

------------------------------

11 Проверка приемлемости результатов измерений для двух лабораторий

11.1 Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости (в двух лабораториях, m = 2), проводят с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6 ¹⁾, подпункт 5.3.2.1, по отношению к пределу воспроизводимости, приведенному в таблице 6, или к критической разности для двух средних арифметических значений результатов измерений в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6 ¹⁾, подпункт 5.3.2.2.

------------------------------

¹⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".}

------------------------------

Расхождение между результатами измерений, полученных в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 6.

Таблица 6 - Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измеряемых концентраций, мг/кг	Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R
От 0,2 до 30,0 включ.
- среднее арифметическое значение результатов анализа, полученных в двух лабораториях.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ ИСО 5725-6 ¹⁾, раздел 5.

------------------------------

¹⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".}

------------------------------

Библиография

[1]

Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 60-2003

ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке