Межгосударственный стандарт ГОСТ 33207-2014 "Руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки. Методы измерений массовой доли меди в минеральных формах" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. N 509-ст)

Copper and complex ores and products of their processing. Methods for measurement of copper in mineral forms mass fraction

МКС 73.060.99
А39

Дата введения - 1 апреля 2016 г.
Введен впервые

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Разработан Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"

2 Внесен Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 503 "Медь"

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 22 декабря 2014 г. N 73-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по MK (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Азербайджан	AZ	Азстандарт
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. N 509-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33207-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2016 г.

5 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает два метода измерений массовой доли меди в минеральных формах - йодометрический и атомно-абсорбционный.

Минеральные формы меди и диапазон измерений - в соответствии с таблицей 1.

Таблица 1 - Минеральные формы меди и диапазоны измерений

В процентах

Минеральные формы меди	Диапазон измерений меди
Водорастворимые сульфаты меди	От 0,04 до 2,50 включ.
Окисленные минералы меди:
1) Свободные окисленные минералы меди	От 0,05 до 3,0 включ.
2) Вторичные окисленные минералы меди	От 0,05 до 0,10 включ.
Вторичные сульфиды	От 0,09 до 20,0 включ.
Первичные сульфиды	От 0,05 до 10,0 включ.

Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений, контролю точности результатов измерений - по ГОСТ 32221, отбор и подготовка проб для измерений - по нормативным документам на конкретную продукцию.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 195-77 Реактивы. Натрий сернистокислый. Технические условия

ГОСТ 859-2014 Медь. Марки

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4518-75 Реактивы. Аммоний фтористый. Технические условия

ГОСТ 6344-73 Реактивы. Тиомочевина. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9546-75 Реактивы. Аммоний фтористый кислый. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 ^* Весы лабораторные. Общие технические требования

------------------------------

^*_{На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".}

------------------------------

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 32221-2013 Концентраты медные. Методы анализа

ГОСТ ИСО 5725-6-2002 ^** Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

------------------------------

^**_{На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".}

------------------------------

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Характеристики показателей точности измерений

Показатель точности измерений массовой доли меди в сульфатах меди, окисленных формах меди, первичных и вторичных сульфидах меди соответствует характеристикам, приведенным в таблицах 2-5 (при Р = 0,95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности Р = 0,95 приведены в таблицах 2-5.

Таблица 2 - Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли меди в сульфатах

В процентах

Диапазон измерений массовой доли меди в сульфатах	Показатель точности	Пределы (абсолютные значения)
		повторяемости r (n = 2)	воспроизводимости R
От 0,040 до 0,100 включ.	0,020	0,024	0,028
Св. 0,100 " 0,200 "	0,023	0,026	0,033
" 0,200 " 0,400 "	0,030	0,030	0,042
" 0,400 " 1,000 "	0,046	0,036	0,065
" 1,000 " 1,500 "	0,07	0,06	0,10
" 1,50 " 2,00 "	0,09	0,07	0,13
" 2,00 " 2,50 "	0,11	0,09	0,16

Таблица 3 - Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли меди в окисленных формах

В процентах

Диапазон измерений массовой доли меди в окисленных формах	Показатель точности	Пределы (абсолютные значения)
		повторяемости r (n = 2)	воспроизводимости R
От 0,050 до 0,100 включ.	0,030	0,041	0,042
Св. 0,100 " 0,400 "	0,034	0,046	0,048
" 0,400 " 0,800 "	0,044	0,055	0,062
" 0,80 " 1,00 "	0,05	0,06	0,07
" 1,00 " 2,00 "	0,07	0,08	0,10
" 2,00 " 3,00 "	0,10	0,10	0,14

Таблица 4 - Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли меди во вторичных сульфидах

В процентах

Диапазон измерений массовой доли меди во вторичных сульфидах	Показатель точности	Пределы (абсолютные значения)
		повторяемости (n = 2)	воспроизводимости R
От 0,090 до 0,200 включ.	0,042	0,044	0,059
Св. 0,200 " 0,600 "	0,045	0,048	0,064
" 0,600 " 1,200 "	0,052	0,056	0,074
" 1,20 " 2,00 "	0,06	0,07	0,09
" 2,00 " 3,00 "	0,08	0,08	0,11
" 3,00 " 4,00 "	0,10	0,90	0,13
" 4,00 " 5,00 "	0,11	0,11	0,15
" 5,00 " 10,00 "	0,15	0,15	0,21
" 10,00 " 15,00 "	0,22	0,23	0,31
" 15,00 " 20,00 "	0,29	0,30	0,41

Таблица 5 - Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли меди в первичных сульфидах

В процентах

Диапазон измерений массовой доли меди в первичных сульфидах	Показатель точности	Пределы (абсолютные значения)
		повторяемости r (n = 2)	воспроизводимости R
От 0,050 до 0,100 включ.	0,031	0,043	0,044
Св. 0,100 " 0,200 "	0,032	0,044	0,045
" 0,200 " 0,500 "	0,035	0,047	0,050
" 0,50 " 1,00 "	0,04	0,05	0,06
" 1,00 " 2,00 "	0,05	0,07	0,07
" 2,00 " 4,00 "	0,07	0,09	0,10
" 4,00 " 5,00 "	0,10	0,11	0,14
" 5,00 " 10,00 "	0,15	0,15	0,21
" 10,00 " 15,00 "	0,22	0,23	0,31
" 15,00 " 20,00 "	0,30	0,30	0,41

4 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1000 °С;

- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;

- устройство механическое перемешивающее ПЭ-6300 (ПЭ-6410 М) или аналогичное, обеспечивающее частоту колебаний платформы до 140 кол/мин;

- шкаф сушильный лабораторный;

- автоматический титратор с фотометрической индикацией конечной точки титрования;

- тигли фарфоровые по ГОСТ 9147;

- колбы мерные 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- колбы Кн-2-250-19/26, Кн-2-500-29/32 по ГОСТ 25336;

- стаканы В-1-250 ТХС, В-1-500 ТХС по ГОСТ 25336;

- бюретки по ГОСТ 29251;

- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;

- посуда из стеклоуглерода марки СУ-2000;

- стекло часовое.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461;

- кислоту серную по ГОСТ 4204 и разбавленную 1:1, 5:95, раствор 0,5 моль/дм³;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, раствор 0,5 моль/дм³;

- смесь кислот серной, азотной и соляной;

- калий йодистый по ГОСТ 4232;

- крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор массовой концентрации 5 г/дм³;

- натрий углекислый по ГОСТ 83;

- аммоний фтористый кислый (гидрофторид аммония) по ГОСТ 9546;

- аммоний фтористый по ГОСТ 4518, раствор массовой концентрации 200 г/дм³;

- натрий сернистокислый по ГОСТ 195, раствор массовой концентрации 170 г/дм³;

- тиомочевину по ГОСТ 6344;

- гидроксид натрия по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 100 г/дм³;

- гидроксид калия по ГОСТ 24363, раствор массовой концентрации 100 г/дм³;

- медь по ГОСТ 859, марки не ниже М0;

- натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, растворы массовой концентрации 200 г/дм³, молярной концентрации 0,015 моль/дм³;

- аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478;

- фенолфталеин, индикатор по [1], раствор массовой концентрации 1 г/дм³;

- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;

- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные.

5 Сущность метода

5.1 Метод определения массовой доли меди в сульфатах основан на выщелачивании растворимых сульфатов водой. Массовую долю меди измеряют йодометрическим или атомно-абсорбционным методом. В пробе должны отсутствовать металлическое железо, никель, цинк, другие электроотрицательные металлы и их сплавы.

5.2 Метод определения свободных окисленных минералов меди (окисленных форм меди) основан на выщелачивании оксидных форм меди серной кислотой, разбавленной 5:95, в присутствии сульфита натрия с последующим применением йодометрического метода измерения массовой доли меди.

Для определения окисленных минералов меди, связанных с вмещающей породой (вторичные оксиды меди), остаток после выщелачивания свободных оксидных форм меди обрабатывают серной кислотой, разбавленной 5:95, в присутствии сульфита натрия и фторида аммония. В фильтрате после выщелачивания массовую долю меди измеряют йодометрическим методом.

5.3 Метод определения массовой доли меди во вторичных сульфидах основан на выщелачивании вторичных сульфидов раствором тиомочевины с образованием устойчивого комплексного соединения тиомочевины с медью, дальнейшим применением йодометрического определения, при котором выделяется малорастворимый в разбавленных кислотах йодид меди и элементарный йод, который титруют раствором тиосульфата натрия.

5.4 Метод измерений массовой доли меди в первичных сульфидах основан на растворении осадка меди первичных сульфидов (полученным при определении массовой доли вторичных сульфидов) в смеси азотной и серной кислот и последующим применением йодометрического измерения, при котором выделяется малорастворимый в разбавленных кислотах йодид меди и элементарный йод, который титруют раствором тиосульфата натрия.

6 Подготовка к выполнению измерений

6.1 При приготовлении смеси кислот серной, разбавленной 1:10, соляной и азотной смешивают 500 см³ серной кислоты, 400 см³ соляной кислоты и 180 см³ азотной кислоты. Смесь кислот применяют свежеприготовленной.

6.2 При приготовлении раствора крахмала растворимого массовой концентрации 5 г/дм³ навеску крахмала массой 0,5 г размешивают в 10 см³ воды до получения однородной кашицы, смесь медленно вливают при перемешивании в 90 см³ кипящей воды и кипятят в течение от 2 до 3 мин, охлаждают. Раствор применяют свежеприготовленным.

6.3 При приготовлении раствора серноватистокислого натрия (тиосульфата натрия) молярной концентрации 0,015 моль/дм³ навеску соли массой 4,0 г растворяют в 200 см³ прокипяченной воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют 0,03 г углекислого натрия, перемешивают, доливают до метки прокипяченной и охлажденной водой и перемешивают. Раствор выдерживают перед употреблением в течение 6-7 сут.

При приготовлении раствора серноватистокислого натрия (тиосульфат натрия) массовой концентрации 200 г/дм³ навеску соли массой 200 г растворяют в 800 см³ воды и перемешивают.

Допускается готовить растворы серноватистокислого натрия из соответствующих стандарт-титров согласно инструкции по их приготовлению.

6.4 Установление массовой концентрации раствора тиосульфата натрия

Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия устанавливают следующим образом: отбирают три навески меди массой от 0,025 до 0,040 г, взятые с точностью до четвертого знака, и помещают их в стаканы или конические колбы с широким горлом вместимостью 250 см³. Приливают от 5 до 8 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают стакан (колбу) часовым стеклом (крышкой) и нагревают до растворения навески. Стекло снимают, обмывают его над стаканом (колбой) водой и упаривают раствор до объема от 2 до 3 см³. Добавляют от 2 до 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха (в остатке 2-3 капли кислоты). Остаток охлаждают, прибавляют от 10 до 12 см³ воды и вновь нагревают до полного растворения солей. Раствор охлаждают, прибавляют от 1,5 до 3 г йодистого калия и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия до бледно-желтой окраски. Приливают от 2 до 3 см³ крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски раствора.

Примечание - Допускается для титрования использовать автоматические титраторы с фотометрической индикацией конечной точки титрования.

Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия С, выраженную в граммах меди на 1 см³ раствора, г/см³, вычисляют по формуле

,

(1)

где m - масса навески меди, г;

V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, с учетом холостого опыта, см³.

7 Выполнение измерений

7.1 Измерение массовой доли меди в сульфатах

7.1.1 Навеску продукта массой от 2 до 10 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 100 см³ дистиллированной воды, перемешивают, устанавливают на механическое перемешивающее устройство и перемешивают (встряхивают) в течение 1 ч. Полученную суспензию фильтруют через 1-2 слоя фильтра "синяя лента" или фильтровальной бумаги марки ФС (ФМ) в коническую колбу вместимостью 500 см³, промывая колбу, в которой проводили выщелачивание, и фильтр от трех до четырех раз горячей водой.

Примечания

1 Допускается проводить выщелачивание без механического перемешивания, оставляя раствор на 12 ч.

2 Допускается проводить фильтрование раствора под вакуумом через воронку Бюхнера с 1-2 фильтрами "синяя лента".

К фильтрату добавляют 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до кипения, прибавляют небольшими порциями 30 см³ горячего раствора натрия серноватистокислого массовой концентрации 200 г/дм³. Раствор кипятят до полной коагуляции осадка сульфида меди.

Раствор фильтруют в колбу вместимостью 500 см³. Осадок переносят на фильтр "синяя лента" и промывают осадок и фильтр горячей водой от восьми до десяти раз. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, на дно которого кладут кусочек фильтровальной бумаги, подсушивают и озоляют. Осадок сульфида меди прокаливают в муфеле при температуре от 450 °С до 550 °С в течение 30 мин.

Прокаленный осадок оксида меди охлаждают и переносят из тигля в колбу, в которой велось осаждение меди, приливают 10 см³ смеси кислот для растворения осадка оксида меди, нагревают и выпаривают до полного прекращения выделения паров серной кислоты. Колбу снимают с плиты, охлаждают, приливают от 15 до 20 см³ воды, обмывают стенки колбы водой и нагревают до полного растворения сернокислой меди. Раствор охлаждают, приливают 1-2 капли фтористого аммония с массовой концентрацией 200 г/дм³, добавляют 3 г йодистого калия и оставляют на 3-5 мин.

Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия молярной концентрации 0,015 моль/дм³ до светло-желтой окраски раствора. Затем приливают от 2 до 3 см³ раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения бледно-синей окраски раствора.

Примечание - Допускается для титрования использовать автоматические титраторы с фотометрической индикацией конечной точки титрования.

Для внесения поправки на массовую долю меди в реактивах через все стадии измерений проводят холостой опыт.

Примечание - Допускается измерять массовую долю меди в фильтрате атомно-абсорбционным методом.

7.1.2 Обработка результатов

Массовую долю меди в сульфатах Х_Cu1, %, вычисляют по формуле

,

(2)

где С - массовая концентрация раствора тиосульфата натрия по меди, г/см³;

V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см³;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование холостого опыта, см³;

m - масса навески продукта, г.

7.2 Измерение массовой доли меди в окисленных минералах

7.2.1 Измерение массовой доли меди в "свободных" окисленных минералах

Навеску продукта массой 1,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 150 см³ серной кислоты, разбавленной 5:95, добавляют 12 см³ раствора натрия сернистокислого с массовой концентрацией 170 г/см³, устанавливают на механическое перемешивающее устройство и перемешивают (встряхивают) в течение ч.

Примечания

1 Допускается добавлять натрий сернистокислый в виде соли (3-15) г.

2 Допускается проводить выщелачивание без механического перемешивания, оставляя раствор на 12 ч.

Раствор фильтруют через 1-2 слоя фильтра "синяя лента" или фильтровальной бумаги марки ФС (ФМ) в коническую колбу вместимостью 500 см³, промывая колбу, в которой проводили выщелачивание, и фильтр три или четыре раза горячей водой.

Фильтрат нагревают до кипения, прибавляют небольшими порциями от 25 до 40 см³ горячего раствора натрия серноватистокислого с массовой концентрацией 200 г/дм³. Раствор кипятят до полной коагуляции осадка сульфида меди. Раствор фильтруют в колбу вместимостью 500 см³. Далее измерения проводят по 7.1.1.

7.2.2 Обработка результатов

Массовую долю меди в "свободных" кислородосодержащих минералах вычисляют по разности между массовой долей меди и массовой долей сульфатной меди, определенной по 7.1.2

Массовую долю меди в "свободных" окисленных минералах Х_Cu2, %, вычисляют по формуле

,

(3)

где С - массовая концентрация раствора тиосульфата натрия по меди, г/см³;

V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см³;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование холостого опыта, см³;

- массовая доля сульфатной меди, %;

m - масса навески продукта, г.

7.2.3 Измерение массовой доли меди в "связанных" (вторичных) окисленных минералах меди

Нерастворимый остаток от пробы, обработанной серной кислотой с сульфитом натрия, помещают в те же колбы, в которых проводили выщелачивание, и далее поступают следующим образом:

- к нерастворимому остатку добавляют от 50 до 100 см³ раствора серной кислоты, разбавленной 5:95, 1,5-3 г сернистокислого натрия и 2,5 г гидрофторида аммония. Колбы закрывают пробкой, устанавливают на механическое перемешивающее устройство и перемешивают (встряхивают) в течение 1 ч. Раствор фильтруют через 1-2 слоя фильтра "синяя лента" и далее продолжают анализ как указано в 7.3.1,

7.2.4 Массовую долю меди "связанных" окисленных минералов Х_Cu3, %, вычисляют по формуле

,

(4)

где С - массовая концентрация раствора тиосульфата натрия по меди, г/см³;

V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см³;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование холостого опыта, см³;

m - масса навески продукта, г.

7.3 Измерение массовой доли меди во вторичных сульфидах

7.3.1 Навеску пробы массой 1,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют от 11 до 15 г тиомочевины и приливают 100 см³ раствора соляной кислоты, молярной концентрации 2 моль/дм³. Колбу закрывают пробкой, устанавливают на механическое перемешивающее устройство и перемешивают (встряхивают) в течение 2 ч. Полученный раствор фильтруют через двойной фильтр "синяя лента", уплотненный фильтробумажной массой в коническую колбу вместимостью 500 см³, промывают колбу и фильтр горячей водой семь или восемь раз.

Осадок на фильтре сохраняют для измерения первичных сульфидов меди. В раствор переходит медь, содержащаяся во вторичных сульфидах.

Фильтрат, содержащий вторичные сульфиды меди, нагревают до кипения, нейтрализуют раствором гидроксида натрия (гидроксида калия) по фенолфталеину и прибавляют избыток 10 см³ раствора гидроксида натрия (гидроксида калия).

Нагревают раствор с осадком до кипения, для коагуляции осадка сульфида меди. Затем образовавшийся осадок фильтруют через фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 500 см³. Осадок на фильтре и колбу, в которой проводили осаждение, промывают от семи до десяти раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в колбу, в которой проводилось осаждение, прибавляют от 20 до 25 г надсернокислого аммония, приливают 15 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и от 100 до 150 см³ горячей воды. Содержимое колбы нагревают, фильтр измельчают до кашицеобразного состояния и кипятят до полного растворения осадка. Фильтруют через двойной фильтр "синяя лента", уплотненный фильтробумажной массой в коническую колбу вместимостью 500 см³, промывают колбу и фильтр от семи до восьми раз горячей водой.

Фильтрат нагревают до кипения, приливают небольшими порциями 30 см³ горячего раствора серноватистокислого натрия с массовой концентрацией 200 г/дм³ и кипятят до полной коагуляции осадка сульфида меди. Раствор фильтруют в колбу вместимостью 500 см³, осадок переносят на фильтр и промывают осадок и фильтр от восьми до десяти раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, на дно которого помещен кусочек фильтровальной бумаги, подсушивают и озоляют.

Прокаленный осадок охлаждают и переносят из тигля в колбу вместимостью 250 см³, приливают 10 см³ смеси кислот для растворения осадка, нагревают и выпаривают до полного прекращения выделения паров серной кислоты. Колбу охлаждают, приливают от 15 до 20 см³ воды, обмывая стенки колбы водой, нагревают до полного растворения осадка сернокислой меди.

Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия молярной концентрации 0,015 моль/дм³ до светло-желтой окраски раствора. Затем приливают от 2 до 3 см³ раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения бледно-синей окраски раствора.

Примечание - Допускается для титрования использовать автоматические титраторы с фотометрической индикацией конечной точки титрования.

Для внесения поправки на массовую долю меди в реактивах, через все стадии измерений проводят холостой опыт.

7.3.2 Обработка результатов

Массовую долю меди во вторичных сульфидах X, %, вычисляют по формуле

,

(5)

где С - массовая концентрация раствора тиосульфата натрия по меди, г/см³;

V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см³;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование холостого опыта, см³;

- сумма массовых долей меди окисленной и меди сульфатной, в процентах;

m - масса навески продукта, г.

7.4 Измерение массовой доли меди в первичных сульфидах

7.4.1 Промытый осадок, полученный после обработки навески руды тиомочевиной (7.3.1), обрабатывают одним из указанных способов:

а) осадок вместе с фильтром помещают в стакан вместимостью 400 см³, прибавляют 30 см³ азотной кислоты и 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают и выпаривают до густых паров серной кислоты. Стакан охлаждают, приливают 50 см³ воды и нагревают до кипения. Нерастворимый осадок фильтруют через фильтр "синяя лента" в коническую колбу (стакан) вместимостью 500 см³, промывают колбу (стакан) и фильтр три или четыре раза горячей водой. Доливают воды до объема 200 см³. Раствор нагревают до кипения и небольшими порциями прибавляют при перемешивании горячий раствор тиосульфата натрия с массовой концентрацией 200 г/дм³ до обесцвечивания раствора и избыток от 10 до 15 см³. Раствор кипятят до полной коагуляции осадка сульфида меди и серы.

Далее проводят измерения йодометрическим методом по 7.3.1.

б) осадок вместе с фильтром переносят в фарфоровый тигель и озоляют при температуре от 600 °С до 650 °С. После озоления остаток переносят в стеклоуглеродную чашку, добавляют от 10 до 15 см³ смеси азотной и соляной кислот (1:3), 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, от 5 до 10 см³ фтористоводородной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. Чашку охлаждают, приливают от 15 до 20 см³ воды и нагревают до растворения солей. Переливают раствор в коническую колбу вместимостью 500 см³. (Если в растворе в чашке есть нерастворимый остаток, то раствор фильтруют в колбу вместимостью 500 см³, промывая чашку и фильтр горячей водой.) В колбу приливают воду до объема 200 см³. Раствор нагревают до кипения и небольшими порциями прибавляют при перемешивании горячий раствор тиосульфата натрия с массовой концентрацией 200 г/дм³ до обесцвечивания раствора и избыток от 10 до 15 см³. Раствор кипятят до полной коагуляции осадка сульфида меди и серы.

Далее проводят измерения йодометрическим методом по 7.3.1.

7.4.2 Обработка результатов

Массовую долю меди в первичных сульфидах X, %, вычисляют по формуле

,

(6)

где С - массовая концентрация раствора тиосульфата натрия по меди, г/см³;

V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см³;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование холостого опыта, см³;

m - масса навески продукта, г.

7.5 За результат измерений принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р = 0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблицах 2-5.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

7.6 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблицах 2-5. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднее арифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).

7.7 Допускается измерение массовой доли меди во всех формах атомно-абсорбционным методом, при этом градуировочные графики строят по градуировочным растворам, имеющим те же концентрации фоновых кислот и солей.

Библиография

[1]	Технические условия ТУ 6-09-5360-88	Фенолфталеин
[2]	Технические условия ТУ 264221-001-05015242-07	Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)