Межгосударственный стандарт ГОСТ 21534-2021 "Нефть. Методы определения содержания хлористых солей" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30 ноября 2021 г. N 1663-ст) (с изменениями и дополнениями)

Межгосударственный стандарт ГОСТ 21534-2021
"Нефть. Методы определения содержания хлористых солей"
(введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30 ноября 2021 г. N 1663-ст)

Petroleum. The determination of chloride salts content

УДК 665.61:546.131.06:006.354
МКС 75.040

Дата введения - 1 января 2023 г.
Взамен ГОСТ 21534-76

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Разработан Акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП")

2 Внесен Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 10 ноября 2021 г. N 145-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	ЗАО "Национальный орган по стандартизации и метрологии" Республики Армения
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Казахстан	KZ	Госстандарт Республики Казахстан
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30 ноября 2021 г. N 1663-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 21534-2021 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2023 г.

5 В настоящем стандарте учтены основные нормативные положения стандарта ASTM D6470-99 (2015) "Метод определения содержания солей в нефти (потенциометрический метод)" ["Standard test method for salt in crude oils (potentiometric method)", NEQ]

6 Взамен ГОСТ 21534-76

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает два метода определения содержания хлористых солей в нефти:

метод А - титрованием водного экстракта (при массовой концентрации хлористых солей свыше 1,0 мг/дм ³);

метод Б - неводным потенциометрическим титрованием (при массовой концентрации хлористых солей свыше 5,0 мг/дм ³).

1.2 Методы А и Б допускается применять для определения содержания хлористых солей в газовом стабильном и нестабильном конденсате, а также в нефтепродуктах с массовой концентрацией хлористых солей свыше 1,0 мг/дм ³.

1.3 В приложении А приведен альтернативный метод определения содержания хлористых солей в нефти потенциометрическим титрованием водного экстракта.

1.4 При разногласиях в оценке качества нефти содержание хлористых солей определяют по методу А.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 177 Водорода перекись. Технические условия

ГОСТ 400 Термометры стеклянные для испытаний нефтепродуктов. Технические условия

ГОСТ 1027 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1277 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2517 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

ГОСТ 2603 Реактивы. Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3647 Материалы шлифовальные. Классификация. Зернистость и зерновой состав. Методы контроля

ГОСТ 3777 Реактивы. Барий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 3900 Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности

ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4217 Реактивы. Калий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4233 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4517 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 4520 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия

ГОСТ 5789 Реактивы. Толуол. Технические условия

ГОСТ 5962 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 6016 Реактивы. Спирт изобутиловый. Технические условия

ГОСТ 6563 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709 ¹⁾ Вода дистиллированная. Технические условия

------------------------------

¹⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018.}

------------------------------

ГОСТ 8505 Нефрас-С 50/170. Технические условия

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9410 Ксилол нефтяной. Технические условия

ГОСТ 9805 Спирт изопропиловый. Технические условия

ГОСТ 10929 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 12524 Бумага. Метод определения содержания свободного хлора

ГОСТ 14261 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14710 Толуол нефтяной. Технические условия

ГОСТ 16280 Агар пищевой. Технические условия

ГОСТ 18300 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия ²⁾

------------------------------

²⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".}

------------------------------

ГОСТ 24104 Весы лабораторные. Общие технические требования ³⁾

------------------------------

³⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".}

------------------------------

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.3 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, не водного титрования и других методов

ГОСТ 27025 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31873 Нефть и нефтепродукты. Методы ручного отбора проб

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемых в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Метод А. Определение содержания хлористых солей титрованием водного экстракта

3.1 Сущность метода

Сущность метода заключается в извлечении хлористых солей из нефти водой и в их индикаторном или потенциометрическом титровании в водной вытяжке.

3.2 Аппаратура

3.2.1 Воронка делительная круглая, стеклянная, вместимостью 500 см ³ с винтовой или лопастной металлической мешалкой (рисунки 1-3) или экстрактор для извлечения хлористых солей из нефти водой в сборе с электродвигателем, круглой делительной воронкой и с винтовой или лопастной мешалкой.

1 - круглая делительная воронка; 2 - мешалка; 3 - электродвигатель

Рисунок 1 - Круглая делительная воронка с мешалкой и электродвигателем в сборе

Рисунок 2 - Винтовая мешалка

Рисунок 3 - Лопастная мешалка

3.2.2 Электродвигатель, обеспечивающий частоту вращения мешалки не менее 600 об/мин.

3.2.3 Цилиндры по ГОСТ 1770, исполнения 1 или 3, вместимостью 10; 25; 50; 100 и 250 см ³, 1-го или 2-го класса точности.

3.2.4 Колбы по ГОСТ 1770 исполнения 1, 2 или 2а, вместимостью 100; 250; 500 и 1000 см ³, 1-го или 2-го класса точности.

3.2.5 Пипетки градуированные любого типа по ГОСТ 29227, 1-го или 2-го класса точности, вместимостью 1; 2; 5; 10 и 25 см ³ или пипетки с одной меткой любого исполнения по ГОСТ 29169, 1-го или 2-го класса точности, вместимостью 1; 2; 5; 10; 25; 50 и 100 см ³.

3.2.6 Бюретки по ГОСТ 29251 типа I или типа II, исполнений 1; 2; 4 или 5, 1-го или 2-го класса точности, вместимостью 5 см ³ с наименьшей ценой деления 0,02 см ³ и вместимостью 10 см ³ с наименьшей ценой деления 0,02 см ³ или 0,05 см ³.

3.2.7 Колбы конические по ГОСТ 25336, исполнения 1 или 2, вместимостью 250 и 500 см ³.

3.2.8 Воронки лабораторные по ГОСТ 25336 типа В из химически стойкого стекла, диаметром 75 или 100 мм, высотой 110, 140 или 150 мм.

3.2.9 Стаканы по ГОСТ 25336 типа В, исполнения 1, вместимостью 150, 250 см ³.

3.2.10 Стаканы для титрования стеклянные, диаметром от 50 до 55 мм и высотой от 60 до 65 мм с крышкой из органического стекла или эбонита, имеющей отверстия для электродов, бюретки и мешалки.

3.2.11 Мешалка стеклянная, приводимая в движение электродвигателем с частотой вращения не менее 600 об/мин, или мешалка электромагнитная.

3.2.12 рН-метр, милливольтметр лабораторный или другой потенциометр с ценой деления шкалы не более 5 мВ или титратор автоматический в комплекте с лопастной мешалкой, или магнитной мешалкой и бюреткой вместимостью 10 см ³ или менее, с наименьшим дозируемым объемом титранта, равным 0,005 см ³, с комбинированным серебряным электродом для аргентометрического титрования.

3.2.13 Электроды

Электрод индикаторный серебряный с диаметром проволоки от 0,5 до 1,5 мм и электрод сравнительный стеклянный или электрод комбинированный для титрования в водной среде.

3.2.14 Термометры ртутные стеклянные лабораторные типа ТЛ-4 с ценой деления 0,1 °С или термометры стеклянные для испытаний нефтепродуктов по ГОСТ 400 типа ТИН5 с ценой деления 0,1 °С.

Примечание - Допускается наряду с ртутными термометрами использовать электронные термометры, аналогичные по своим метрологическим и техническим характеристикам ртутным термометрам.

3.2.15 Весы аналитические специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 220 г по ГОСТ OIML R 76-1, обеспечивающие получение результатов взвешивания до 0,0001 г, или весы лабораторные по ГОСТ 24104 с аналогичными характеристиками.

3.2.16 Печь муфельная с регулируемой температурой нагревания.

3.2.17 Тигель платиновый N 100-7 по ГОСТ 6563.

3.2.18 Эксикатор по ГОСТ 25336 со стандартным осушителем (безводным хлоридом кальция) или аналогичный.

3.2.19 Ступка фарфоровая 1 и пестик 1 по ГОСТ 9147.

3.2.20 Баня водяная.

3.2.21 Плитка нагревательная лабораторная с закрытой спиралью или платформа нагревательная любого типа.

3.2.22 Секундомер любого типа или часы песочные на 5 мин.

3.2.23 Груша резиновая.

Примечание - Допускается применять аналогичные посуду, аппаратуру, оборудование с характеристиками, не уступающими указанным, и обеспечивающие получение результатов измерений с показателями прецизионности не ниже предусмотренных настоящим стандартом.

3.3 Реактивы и материалы

3.3.1 Ртуть (II) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520, х. ч или ч. д. а.

3.3.2 Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х. ч или ч. д. а.

3.3.3 1,5-Дифенилкарбазид.

3.3.4 Кислота азотная по ГОСТ 4461, х. ч или ч. д. а, плотностью при температуре 20 °С не менее 1,39 (или 1,4) г/см ³ и растворы c(HNO ₃) = 5 моль/дм ³ и c(HNO ₃) = 0,2 моль/дм ³.

3.3.5 Кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч или ч. д. а, плотностью от 1,83 до 1,84 г/см ³ и раствор c(H ₂SO ₄) = 6 моль/дм ³.

3.3.6 Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261, ос. ч или по ГОСТ 3118, х.ч или ч. д. а, плотностью от 1,15 до 1,19 г/см ³.

3.3.7 Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х. ч или ч. д. а.

3.3.8 Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х. ч или ч. д. а, 5 %-ный раствор.

3.3.9 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962 или спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

3.3.10 Толуол по ГОСТ 5789 или ГОСТ 14710.

3.3.11 Ксилол нефтяной по ГОСТ 9410.

3.3.12 Ацетон по ГОСТ 2603, ч. д. а.

3.3.13 Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, х. ч или ч. д. а, 1 %-ный раствор.

3.3.14 Водорода пероксид по ГОСТ 10929, х. ч или ч. д. а или раствор водный перекиси водорода медицинский или технический марки А по ГОСТ 177, с массовой долей основного вещества от 30 % до 40 % или перекись водорода марок, соответствующих квалификации ос. ч.

3.3.15 Нефрас-С 50/170 по ГОСТ 8505 или нефрас С2-80/120, С3-80/120 по документам, устанавливающим требования к нефрасу, или бензин прямогонный с температурой начала кипения не ниже 80 °С.

3.3.16 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

3.3.17 Бумага фильтровальная, пропитанная раствором уксуснокислого свинца, приготовленная по ГОСТ 4517 или такая же товарная фильтровальная бумага.

3.3.18 Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026, проверенная на отсутствие ионов хлора по ГОСТ 12524, или фильтры обеззоленные "красная лента".

3.3.19 Бумага лакмусовая или бумага универсальная индикаторная.

3.3.20 Шкурка шлифовальная с зернистостью абразивного порошка 8-Н или мельче по ГОСТ 3647. Основная фракция шлифпорошка М10 - М19, которая проходит через сито с номинальным размером стороны ячейки в свету 80 мкм.

3.3.21 Деэмульгаторы, способные разрушать эмульсию нефти с водой, 2 %-ные растворы в воде или в толуоле.

Примечание - Допускается применять материалы и реактивы, в том числе стандарт-титры используемых растворов, с характеристиками, не уступающими указанным, и обеспечивающими получение результатов измерений с показателями прецизионности не ниже предусмотренных настоящим стандартом.

3.4 Часть 1. Определение содержания хлористых солей индикаторным титрованием водного экстракта

3.4.1 Подготовка к анализу

3.4.1.1 Приготовление 0,01 моль/дм ³ (0,01 н.) раствора хлористого натрия

Взвешивают от 0,57 до 0,59 г хлористого натрия, предварительно прокаленного в платиновом тигле в муфельной печи при температуре 600 °С в течение 1 ч и охлажденного в эксикаторе. Затем растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см ³ и доводят раствор до метки дистиллированной водой.

Допускается готовить 0,01 моль/дм ³ раствор хлористого натрия из раствора стандарт-титра концентрации 0,1 моль/дм ³, для чего 100 см ³ приготовленного 0,1 моль/дм ³ раствора хлористого натрия количественно переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см ³ и доводят до метки дистиллированной водой.

3.4.1.2 Приготовление 1 %-ного спиртового раствора дифенилкарбазида

Растворяют до полного растворения (1,00  0,01) г дифенилкарбазида в 100 см ³ этилового ректификованного спирта при нагревании на водяной бане. Готовят раствор дифенилкарбазида не менее чем за 5 сут до применения и хранят в склянке из темного стекла не более 2 мес.

3.4.1.3 Приготовление 0,005 моль/дм ³ (0,01 н) раствора азотнокислой ртути

Диспергируют (1,67  0,01) г тонко растертой азотнокислой ртути в небольшом количестве дистиллированной воды (примерно 5 см ³), добавляют постепенно концентрированную азотную кислоту до тех пор, пока не исчезнет муть, после чего доводят объем раствора в мерной колбе вместимостью 1000 см ³ дистиллированной водой до метки. Раствор годен к применению через 2 сут. Хранят приготовленный раствор азотнокислой ртути в склянке из темного стекла.

3.4.1.4 Установка титра 0,005 моль/дм ³ (0,01 н) раствора азотнокислой ртути

Для установки титра определяют объемы раствора азотнокислой ртути, израсходованные на титрование раствора с хлористым натрием и контрольного (холостого) раствора без добавления хлористого натрия. Добавляют в коническую колбу вместимостью 250 см ³ пипеткой 10 см ³ раствора хлористого натрия, 150 см ³ дистиллированной воды, 2 см ³ 0,2 моль/дм ³ раствора азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют приготовленным раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.

Вычисляют титр раствора азотнокислой ртути T, миллиграмм хлористого натрия на 1 см ³ раствора, по формуле

,

(1)

где m - масса хлористого натрия в объеме раствора, взятая для титрования, мг;

V - объем 0,005 моль/дм ³ раствора азотнокислой ртути, израсходованного при индикаторном титровании, см ³;

- объем 0,005 моль/дм ³ раствора азотнокислой ртути, израсходованного при индикаторном титровании контрольного опыта, см ³.

За титр раствора азотнокислой ртути принимают среднее арифметическое значение трех определений, расхождения между которыми не превышают 0,008 мг/см ³. Проверяют титр не реже одного раза в 2 нед.

3.4.1.5 Приготовление 2 %-ного раствора деэмульгатора в воде или в толуоле

Растворяют (2,00  0,01) г деэмульгатора в 100 см ³ дистиллированной воды (для водорастворимых деэмульгаторов), при необходимости нагревают раствор на водяной бане или растворяют в 100 см ³ толуола (для маслорастворимых деэмульгаторов). Готовят раствор деэмульгатора за 1 сут до использования и хранят не более 3 мес.

3.4.2 Проведение анализа

3.4.2.1 Отбирают пробу нефти по ГОСТ 2517 или ГОСТ 31873 или в соответствии с требованиями национальных стандартов и правилами отбора проб испытуемого продукта. Тщательно перемешивают пробу анализируемой нефти в течение 10 мин встряхиванием (механически или вручную) в склянке, заполненной не более чем на 2/3 вместимости. Непосредственно после встряхивания отбирают пробу нефти для анализа, используя цилиндр или пипетку достаточной вместимости, в соответствии с таблицей 1.

Таблица 1 - Рекомендуемые значения объема или массы пробы нефти

Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм 3	Объем нефти, см 3	Масса нефти, г
До 50 включ.	100	100,0  0,1
Св. 50 до 100 включ.	50	50,00 0,05
" 100 " 200 "	25	25,00 0,02
" 200	10	10,00  0,01

При анализе эмульгированной или высокосмолистой вязкой нефти (с содержанием смол более 15 % и кинематической вязкостью при температуре 20 °С более 50 мм ²/с) отбирают пробу по массе. Для пересчета массы пробы в объем определяют ее плотность по ГОСТ 3900 при температуре проведения испытаний или используют значение плотности, измеренное поточным плотномером, установленным в месте отбора пробы, в пересчете к условиям проведения испытаний.

3.4.2.2 Переносят количественно пробу анализируемой нефти в круглую делительную воронку с предварительно заполненным дистиллированной водой коленом. Смывают остаток нефти с внутренних стенок пипетки или цилиндра растворителем (толуолом, ксилолом или нефрасом) в объеме, указанном в таблице 2. Если после промывки растворителем на пипетке или цилиндре заметны капли эмульсии, кристаллики солей, непрозрачные участки, их дополнительно промывают небольшим количеством горячей дистиллированной воды. При этом должен быть учтен объем воды, взятый на промывку и заполнение колена делительной воронки (суммарный объем дистиллированной воды для приготовления одной водной вытяжки должен составлять 150 см ³).

Примечание - В соответствии с ГОСТ 27025 понятие "горячий" применимо к температуре выше 75 °С, поэтому при проведении испытаний по данному методу используют горячую дистиллированную воду с температурой выше 75 °С.

Таблица 2 - Рекомендуемый объем растворителя

Объем нефти, см 3	Объем растворителя, см 3
От 10 до 25 включ.	20
Св. 25 " 50 "	40
" 50 " 100 "	От 80 до 100

Перемешивают содержимое воронки от 1 до 2 мин мешалкой. Добавляют к пробе анализируемой нефти 100 см ³ горячей дистиллированной воды и экстрагируют хлористые соли, перемешивая содержимое воронки в течение 10 мин.

Допускается при экстрагировании хлористых солей одновременно применять две делительные воронки и экстракторы.

Если при экстрагировании хлористых солей образуется эмульсия нефти с водой, то для ее разрушения добавляют от 5 до 7 капель 2 %-ного раствора деэмульгатора и перемешивают содержимое воронки, покачивая воронку или включив мешалку на низких оборотах на непродолжительное время.

После экстракции фильтруют водный слой через стеклянную конусообразную воронку с бумажным фильтром в коническую колбу вместимостью 250 см ³ или 500 см ³.

Промывают содержимое делительной воронки от 35 до 40 см ³ горячей дистиллированной воды, которую сливают через стеклянную конусообразную воронку с бумажным фильтром в ту же коническую колбу. Промывают фильтр от 10 до 15 см ³ горячей дистиллированной воды. Общий расход воды на промывку составляет 50 см ³.

Для подтверждения полноты извлечения хлористых солей из пробы испытуемой нефти готовят последовательно несколько водных вытяжек, при этом экстракцию каждой из них проводят не менее 5 мин. Полученную вторую и последующие водные вытяжки готовят, как указано выше, и анализируют по 3.4.2.3-3.4.2.5. При фильтровании водного слоя для каждой вытяжки используют новый бумажный фильтр.

Экстрагирование хлористых солей считают завершенным, если на титрование водной вытяжки расходуется раствора азотнокислой ртути столько же, сколько на контрольное испытание, который проводят одновременно.

3.4.2.3 Испытание на присутствие сероводорода

Вносят в пары водной вытяжки фильтровальную бумагу, смоченную раствором уксуснокислого свинца, которая темнеет при наличии сероводорода. При наличии сероводорода кипятят водную вытяжку от 5 до 10 мин до тех пор, пока влажная свинцовая бумага, помещенная в пары, не будет оставаться бесцветной.

Если простое кипячение не обеспечивает удаление сероводорода и других растворенных в водной вытяжке сернистых соединений, то используют концентрированную перекись водорода. Для этого добавляют к вытяжке 1 см ³ концентрированной перекиси водорода и затем кипятят 2 мин. Если указанного объема перекиси водорода недостаточно для полного окисления сернистых соединений, что проявляется в помутнении и появлении посторонней окраски раствора, мешающей проведению титрования по 3.4.2.5, повторяют анализ по 3.4.2.1 с другой порцией нефти, добавив к водной вытяжке перед кипячением 2 см ³ концентрированной перекиси водорода.

Допускается добавлять к водной вытяжке хлористых солей 1 см ³ 6 моль/дм ³ серной кислоты и кипятить не менее 30 мин (до тех пор, пока влажная свинцовая бумага, помещенная в пары, не перестанет давать реакцию на сероводород).

Доводят водную вытяжку до нейтральной реакции среды 5 %-ным раствором гидроокиси натрия или 5 моль/дм ³ раствором азотной кислоты по универсальной индикаторной бумаге.

3.4.2.4 Охлаждают водную вытяжку до комнатной температуры и проводят подготовку к индикаторному титрованию в соответствии с таблицей 3.

Таблица 3 - Подготовка водной вытяжки к титрованию

Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм 3	Подготовка водной вытяжки к титрованию
До 500 включ.	Для титрования используют всю вытяжку
Св. 500 до 2000 включ.	Переносят водную вытяжку количественно в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят дистиллированной водой объем раствора до метки, после этого перемешивают содержимое колбы, затем отбирают из мерной колбы пипеткой 100 см 3 раствора в коническую колбу вместимостью 250 см 3
Св. 2000 до 5000 в ключ.	Переносят водную вытяжку в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят дистиллированной водой объем раствора до метки. После этого перемешивают содержимое. Отбирают из мерной колбы пипеткой 50 см 3 раствора в коническую колбу и добавляют 50 см 3 дистиллированной воды
Св. 5000	Водную вытяжку переносят количественно в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доводят объем раствора до метки, как указано выше. Отбирают из мерной колбы пипеткой 10 см 3 раствора в коническую колбу и добавляют 90 см 3 дистиллированной воды

3.4.2.5 Добавляют в колбу с подготовленной к титрованию водной вытяжкой 2 см ³ 0,2 моль/дм ³ раствора азотной кислоты и 10 капель дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм ³ раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.

Сравнивают окраску анализируемого раствора с дистиллированной водой.

При проведении контрольного испытания добавляют в коническую колбу 150 см ³ дистиллированной воды, 2 см ³ 0,2 моль/дм ³ раствора азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм ³ раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин. Если при подготовке водной вытяжки при проведении контрольного испытания используют перекись водорода, кроме указанных растворов, то в коническую колбу помещают такой же объем перекиси водорода, который добавляли при подготовке водной вытяжки.

3.5 Часть 2. Определение содержания хлористых солей потенциометрическим титрованием водного экстракта

3.5.1 Подготовка к анализу

3.5.1.1 Приготовление 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра

Переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см ³ (1,70  0,01) г азотнокислого серебра и доводят до метки дистиллированной водой.

Допускается для приготовления 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра использовать стандарт-титр, из которого готовят 0,1 моль/дм ³ (0,1 н.) раствора азотнокислого серебра. Затем 100 см ³ раствора отбирают пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см ³ и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят растворы азотнокислого серебра в склянках из темного стекла в защищенном от света месте.

3.5.1.2 Установка титра 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра

Устанавливают титр 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра по 0,01 моль/дм ³ раствору хлористого натрия, приготовленного по 3.4.1.1. Включают рН-метр в электросеть за 30 мин до начала титрования.

Для установки титра определяют объемы раствора азотнокислого серебра, расходующиеся при титровании контрольной (холостой) пробы и пробы с добавкой раствора хлористого натрия.

Наливают в стакан для титрования пипеткой 10 см ³ раствора хлористого натрия, разбавляют от 6,5 до 7,0 см ³ ацетона и дистиллированной водой до 20 см ³ и добавляют 0,5 см ³ (примерно 10 капель) 6 моль/дм ³ серной кислоты или 5 моль/дм ³ азотной кислоты.

Устанавливают стакан для титрования на подставку титровального стенда, опускают электроды в раствор на глубину не менее 10 мм и включают мешалку. Записывают начальное значение потенциала. Титруют раствор из бюретки, добавляя по 1 см ³ раствора азотнокислого серебра, записывая после каждой добавки новый установившийся потенциал. Когда разность в изменении потенциала от одной добавки будет превышать 10 мВ, уменьшают количество азотнокислого серебра, а в области скачка потенциала добавляют по 0,04 см ³. По достижении скачка потенциала (который должен быть не менее 20 мВ), соответствующего точке эквивалентности, продолжают добавлять раствор азотнокислого серебра до явного четкого уменьшения скачка. Определяют эквивалентную точку по записи потенциометрического титрования. Эта точка лежит в пределах двух или трех последовательных добавлений раствора азотнокислого серебра, при которых происходит скачок потенциала.

При определении титра 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра потенциометрическим титрованием с применением автоматического титратора необходимо следовать инструкциям к прибору и электроду, а также учитывать следующие положения:

- устанавливать медленную или среднюю скорость титрования;

- для титрования контрольной (холостой) пробы минимальный объем дозирования раствора азотнокислого серебра должен быть не более 0,005 см ³, при определении титра и анализе водных вытяжек - не более 0,01 см ³;

- рекомендуется режим динамического титрования;

- для стабилизации показаний электрода требуется предварительное перемешивание пробы не менее 1 мин;

- в бюретке и линиях подачи титранта не должно быть пузырьков воздуха, мембрана комбинированного электрода должна находиться под слоем анализируемого раствора, а уровень электролита в электроде быть выше уровня анализируемого раствора.

При применении автоматического титратора для полного погружения электродов при титровании используют большие объемы растворов для основного и контрольного испытаний.

Раствор для титрования с добавкой хлористого натрия состоит из 25 см ³ дистиллированной воды, 5 см ³ 0,01 моль/дм ³ раствора хлористого натрия, 100 см ³ ацетона. Подкисляют пробу 10 каплями (от 0,2 до 0,3 см ³) 5 моль/дм ³ азотной кислоты и титруют.

При контрольном испытании помещают в стакан для титрования 30 см ³ дистиллированной воды, 100 см ³ ацетона, добавляют 10 капель 5 моль/дм ³ азотной кислоты и титруют. Проводят контрольное испытание дважды, вычисляют объем титранта V ₁, израсходованный на контрольное испытание, с точностью до второго десятичного знака как среднее арифметическое значение двух определений.

Вычисляют титр раствора азотнокислого серебра Т, миллиграмм хлористого натрия на 1 см ³ раствора, по формуле

,

(2)

где m - масса хлористого натрия в объеме раствора, взятая для титрования, мг;

V - объем 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом титровании, см ³;

- объем 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом титровании контрольного опыта, см ³.

За титр раствора азотнокислого серебра принимают среднее арифметическое значение трех определений, расхождения между которыми не должны превышать 0,008 г/см ³. Проверку титра проводят не реже одного раза в 2 нед.

3.5.1.3 Подготовка электродов

Периодически обновляют серебряный электрод, удаляя налет с серебряной проволоки шлифовальной шкуркой и погружая ее на несколько секунд в концентрированную соляную кислоту, после чего электрод тщательно промывают дистиллированной водой.

Стеклянный электрод сравнения. Не бывший в употреблении стеклянный электрод выдерживают в течение 24 ч в дистиллированной воде при комнатной температуре.

В промежутках между измерениями серебряный и стеклянный электроды хранят в дистиллированной воде.

3.5.2 Проведение анализа

3.5.2.1 Отбирают и готовят пробу анализируемой нефти по 3.4.2.1, экстрагируют хлористые соли по 3.4.2.2 и проводят испытание на присутствие сероводорода по 3.4.2.3.

3.5.2.2 При потенциометрическом титровании упаривают водную вытяжку хлористых солей до объема примерно 15 см ³ в стакане вместимостью 150 см ³, затем количественно переносят ее в стакан для титрования. Охлаждают водную вытяжку до комнатной температуры, добавляют 7 см ³ ацетона, подкисляют 6 моль/дм ³ раствора серной кислоты до кислой реакции среды (рН < 7) и титруют раствором азотнокислого серебра аналогично процедуре титрования по 3.5.1.2.

При анализе нефтей с содержанием солей до 50 мг/дм ³ в течение всего анализа объем добавляемого титранта составляет от 0,03 до 0,05 см ³.

Проводят контрольное испытание, как указано выше, применяя дистиллированную воду вместо водной вытяжки.

Для проведения потенциометрического титрования с применением автоматического титратора, каждую водную вытяжку, подготовленную по 3.4.2.1-3.4.2.3, упаривают до объема 30 см ³ в стакане для титрования вместимостью 250 см ³. Охлаждают водную вытяжку до комнатной температуры, добавляют 100 см ³ ацетона, подкисляют 10 каплями 5 моль/дм ³ раствора азотной кислоты и титруют 0,01 моль/дм ³ азотнокислого серебра в соответствии с инструкцией к титратору. В контрольном испытании вместо водной вытяжки используют дистиллированную воду, упаривая ее с объема 150 до объема 30 см ³.

3.6 Обработка результатов

3.6.1 Вычисляют массовую концентрацию хлористых солей Х ₁, миллиграмм хлористого натрия на 1 дм ³ нефти, по формуле

,

(3)

где - объем 0,005 моль/дм ³ раствора азотнокислой ртути при индикаторном титровании или 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, израсходованный на титрование водной вытяжки, см ³;

- объем 0,005 моль/дм ³ раствора азотнокислой ртути при индикаторном титровании или 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, израсходованный на титрование раствора в контрольном опыте (без пробы нефти), см ³;

Т - титр 0,005 моль/дм ³ раствора азотнокислой ртути при индикаторном титровании или 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, в миллиграммах хлористого натрия на 1 см ³ раствора;

1000 - коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей в 1 дм ³ нефти;

А - коэффициент, выражающий отношение объема, до которого разбавлена водная вытяжка анализируемой нефти, к объему раствора, взятому из мерной колбы для титрования (при титровании всей водной вытяжки коэффициент А = 1);

- объем нефти, взятой для анализа, см ³.

3.6.2 Вычисляют массовую долю хлористых солей в нефти Х ₂, проценты хлористого натрия, по формуле

,

(4)

где - массовая концентрация хлористых солей в нефти, миллиграмм хлористого натрия на 1 дм ³ нефти;

В и С - коэффициенты пересчета кубических дециметров в кубические сантиметры (1000) и граммов в миллиграммы (1000);

- плотность анализируемой нефти при температуре 20 °С по ГОСТ 3900.

Суммируют результаты вычислений, полученные для каждой вытяжки.

3.6.3 За результат испытания принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений. Результат определения массовой концентрации хлористых солей в миллиграммах хлористого натрия на 1 дм ³ записывают с точностью до одного десятичного знака. Результат определения массовой доли хлористых солей в процентах хлористого натрия записывают с точностью до четырех десятичных знаков. В протоколе испытания указывают, что результат получен в соответствии с методом А (часть 1 или часть 2).

3.7 Прецизионность метода

3.7.1 Повторяемость (сходимость) r

Расхождение между результатами параллельных испытаний, полученными одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытаний, может превышать значения, приведенные в таблице 4, только в одном случае из 20.

Таблица 4 - Повторяемость (сходимость)

Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм 3	Повторяемость (сходимость) r, мг/дм 3
До 10 включ.	1,5
Св. 10 до 50 включ.	3,0
" 50 " 200 "	6,0
" 200 " 1000 "	25,0
" 1000	4 % от среднего значения

3.7.2 Воспроизводимость R

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытаний, может превышать значения, приведенные в таблице 5, только в одном случае из 20.

Таблица 5 - Воспроизводимость

Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм 3	Воспроизводимость R, мг/дм 3
До 10 включ.	4,2
Св. 10 до 50 включ.	8,5
" 50 " 200 "	18,0
" 200 " 1000 "	79,3
" 1000	-

4 Метод Б. Определение содержания хлористых солей неводным потенциометрическим титрованием

4.1 Сущность метода

Сущность метода заключается в растворении пробы нефти в органическом растворителе и определении содержания хлористых солей потенциометрическим титрованием.

4.2 Аппаратура

При проведении анализа применяют посуду, аппаратуру и оборудование, указанные в 3.2, а также приведенные в 4.2.1-4.2.4.

4.2.1 Электроды - электрод сравнения хлорсеребряный любого типа или электрод комбинированный для титрования в неводной среде.

4.2.2 Мост солевой к хлорсеребряному электроду.

4.2.3 Дефлегматор по ГОСТ 25336.

4.2.4 Холодильник типа ХПТ или ХШ по ГОСТ 25336.

Примечание - Допускается применять аналогичные посуду, аппаратуру, оборудование с характеристиками, не уступающими указанным, и обеспечивающие получение результатов измерений с показателями прецизионности не ниже предусмотренных настоящим стандартом.

4.3 Реактивы и материалы

При проведении анализа применяют реактивы и материалы, указанные в 3.3, а также приведенные в 4.3.1-4.3.7.

4.3.1 Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, х. ч или ч. д. а, раствор c(KNO ₃) = 1 моль/дм ³.

4.3.2 Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х. ч или ч. д. а, 10 %-ный раствор.

4.3.3 Агар по ГОСТ 16280.

4.3.4 Спирт изопропиловый по ГОСТ 9805, ч. д. а.

4.3.5 Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016, ч. д. а.

4.3.6 Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х. ч или ч. д. а.

4.3.7 Растворитель органический, который готовят по 4.4.3.

Примечание - Допускается применять материалы и реактивы, в том числе стандарт-титры используемых растворов, с характеристиками, не уступающими указанным, и обеспечивающими получение результатов измерений с показателями прецизионности не ниже предусмотренных настоящим стандартом.

4.4 Подготовка к анализу

4.4.1 Подготовку электродов проводят по 3.5.1.3.

При применении в качестве электрода сравнения хлорсеребряного электрода его соединяют с анализируемым раствором через солевой мост, который готовят следующим образом: нарезают мелкими кусочками от 0,7 до 0,8 г агара и заливают дистиллированной водой, выдерживают 3 ч. Затем сливают воду и добавляют 1 моль/дм ³ раствор азотнокислого калия в таком количестве, чтобы получился примерно 4 %-ный раствор агара в азотнокислом калии. Кипятят раствор до образования однородной массы, охлаждают до температуры от 60 °С до 70 °С, заливают полученным раствором два колена сифона солевого моста, одновременно охлаждая места впайки стеклянных фильтров холодной водой или смесью льда с водой. После охлаждения раствор агара образует гель. Широкое колено моста, в которое вставляют хлорсеребряный электрод, заливают насыщенным раствором азотнокислого калия. Солевой мост следует перезаряжать 1 раз в мес.

При проведении последовательных определений и в промежутках между титрованиями хранят серебряный электрод в дистиллированной воде, а солевой мост с хлорсеребряным электродом - в насыщенном растворе азотнокислого калия.

4.4.2 Проверяют чистоту изопропилового спирта с титрованием 50 см ³ изопропилового спирта 0,01 моль/дм ³ раствором азотнокислого серебра, добавляя по 0,02 см ³ титранта в один прием. Такое титрование проводят для каждой новой партии спирта. Если на титрование используют 0,04 см ³ и более титранта, очищают изопропиловый спирт. Для этого к 1 дм ³ изопропилового спирта в склянке из бесцветного стекла добавляют 0,2 г азотнокислого серебра, тщательно перемешивают и оставляют на свету в течение 24 ч. Затем добавляют в изопропиловый спирт от 5 до 10 см ³ 10 %-ного раствора хлористого натрия, после чего раствор перемешивают, отстаивают до осветления, фильтруют и перегоняют в колбе с дефлегматором, отбирая фракцию с пределами кипения от 80,0 °С до 82,5 °С.

4.4.3 Для приготовления 1 дм ³ органического растворителя добавляют к 300 см ³ изопропилового спирта 6 см ³ концентрированной азотной кислоты и после перемешивания приливают 700 см ³ толуола.

Примечание - Допускается при анализе нефти с массовой концентрацией хлористых солей менее 100 мг/дм ³ применять наряду с изопропиловым спиртом изобутиловый спирт в тех же соотношениях.

4.4.4 Приготовление и установка титра 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра в изопропиловом спирте

4.4.4.1 Готовят 1,0 моль/дм ³ водный раствор азотнокислого серебра и разбавляют его изопропиловым спиртом до 0,01 моль/дм ³. Хранят растворы азотнокислого серебра в темной склянке или обертывают склянку черной бумагой.

Устанавливают титр 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра по хлористому натрию. Для приготовления раствора от 0,25 до 0,28 г хлористого натрия, предварительно прокаленного в платиновом тигле в муфельной печи при температуре 600 °С в течение 1 ч и охлажденного в эксикаторе, растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см ³ и доводят до метки дистиллированной водой. Отбирают из мерной колбы пипеткой 1 см ³ раствора и переносят его в стакан для титрования, добавляют 10 см ³ изопропилового спирта, частью его омывая пипетку. Добавляют при перемешивании 50 см ³ органического растворителя, приготовленного по 4.4.3.

4.4.4.2 Обертывают стакан с раствором соли черной бумагой, устанавливают на титровальный стенд, погружают в раствор электроды на глубину не менее 10 мм и включают мешалку. Добавляют раствор азотнокислого серебра сначала порциями от 1 до 0,5 см ³, затем порциями от 0,1 до 0,05 см ³ и в области скачка потенциала - по 0,02 см ³. Таким же образом титруют смесь 10 см ³ изопропилового спирта и 50 см ³ органического растворителя, добавляя в один прием по 0,02 см ³ титранта. Титрование ведут до скачка потенциала.

4.4.4.3 По окончании титрования промывают электроды нефрасом или смесью нефраса и толуола.

Вычисляют титр 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра Т, миллиграмм хлористого натрия на 1 см ³ раствора, по формуле (2).

4.5 Проведение анализа

4.5.1 Отбирают пробу нефти по ГОСТ 2517, или ГОСТ 31873, или в соответствии с требованиями национальных стандартов и правилами отбора проб испытуемого продукта. Готовят пробу анализируемой нефти по 3.4.2.1, после чего быстро наливают нефть в стакан и пипеткой берут пробу нефти для анализа в соответствии с таблицей 6.

Для анализа малосернистой (массовая доля серы до 0,5 %) и обессоленной (массовая концентрация хлористых солей до 200 мг/дм ³) нефти отбирают 10 см ³ нефти.

Таблица 6 - Рекомендуемые значения объема или массы пробы нефти

Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм 3	Объем нефти, см 3	Масса нефти, г
До 10 включ.	20-40	(20,000-40,000) 0,005
Св. 10 до 50 включ.	10-20	(10,000-20,000) 0,005
" 50 " 100 "	5-10	(5,000-10,000) 0,005
" 100 " 200 "	5-10	(5,000-10,000) 0,005
" 200 " 500 "	2-5	(2,000-5,000) 0,002
" 500 " 1000 "	2	2,000 0,002
" 1000	1	1,000 0,002

При анализе эмульгированной или не обладающей текучестью при стандартных условиях нефти отбирают пробу по массе. Для пересчета массы пробы в объем определяют ее плотность по ГОСТ 3900 при температуре проведения испытаний или используют значение плотности, измеренное поточным плотномером, установленным в месте отбора пробы, в пересчете к условиям проведения испытаний.

Определяют содержание хлористых солей титрованием по скачку потенциала.

4.5.2 Титрование

4.5.2.1 Переносят пробу нефти в стакан для титрования, добавляют 50 см ³ органического растворителя, омывая его частью пипетку. Устанавливают стакан на титровальный стенд и отмечают начальное значение потенциала.

При наличии сероводорода в нефти наблюдают более высокое значение начального потенциала (примерно от 200 до 300 мВ выше, чем для нефти, не содержащей сероводород).

4.5.2.2 При отсутствии сероводорода титрование проводят по 4.4.4.2. Объем добавляемого титранта должен быть таким, чтобы изменение потенциала было не более 10 мВ. При изменении потенциала более 10 мВ объем добавляемого титранта уменьшается и в области скачка потенциала составляет от 0,03 до 0,05 см ³. При анализе нефти с содержанием солей до 50 мг/дм ³ в течение всего испытания объем добавляемого титранта составляет от 0,03 до 0,05 см ³. После введения каждой порции титранта в зоне скачка потенциала необходимо подождать, пока потенциал установится, т.е. изменение его будет составлять не более 5 мВ/мин. Если при титровании 5 см ³ сернистой нефти скачок потенциала составляет менее 17 мВ при добавлении 0,05 см ³ раствора азотнокислого серебра, то для увеличения скачка объем пробы нефти уменьшают до 2 см ³. Если и при этом скачок потенциала составляет менее 17 мВ, то содержание хлористых солей в нефти по данному методу не определяют. Допускается уменьшать количество нефти до 2 см ³ для нефти с массовой концентрацией солей более 50 мг/дм ³. Пример записи титрования приведен в приложении Б.

4.5.2.3 При наличии сероводорода титрование вначале ведут очень медленно, приливая каждую каплю титранта лишь после того, как значение потенциала будет оставаться постоянным в течение от 2 до 3 мин. После достижения скачка потенциала, соответствующего эквивалентной точке титрования сероводорода, наблюдается резкое уменьшение изменения потенциала, и далее титрование ведут по 4.4.4.2.

4.5.3 Допускается проводить титрование до определенного значения потенциала, если анализируют нефть одного и того же месторождения или смесь нефти неизменяющегося состава.

Определяют значение потенциала по кривой или записи потенциометрического титрования, соответствующее максимальному приращению потенциала, которое является конечной точкой титрования для данной массы навески нефти.

4.5.4 Для контрольного испытания проводят титрование 50 см ³ органического растворителя (без нефти) 0,01 моль/дм ³ раствором азотнокислого серебра, добавляя в один прием по 0,02 см ³ титранта. Титрование ведут до скачка потенциала. Контрольное испытание проводят после приготовления каждой новой партии органического растворителя. После окончания работы раствор азотнокислого серебра сливают из бюретки.

4.6 Обработка результатов

4.6.1 Вычисляют массовую концентрацию хлористых солей Х ₁, миллиграмм хлористого натрия на 1 дм ³ нефти, не содержащей сероводорода, по формуле

,

(5)

где - объем 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование хлористых солей, см ³;

- объем 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование контрольного опыта, см ³;

Т - титр 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра в миллиграммах хлористого натрия на 1 см ³ раствора;

1000 - коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей в 1 дм ³ нефти;

- объем нефти, взятой для титрования, см ³.

4.6.2 Вычисляют массовую долю хлористых солей А ₁, процент хлористого натрия в нефти, не содержащей сероводорода, по формуле

,

(6)

где - массовая концентрация хлористых солей в миллиграммах хлористого натрия на 1 дм ³ нефти, не содержащей сероводорода;

В и С - коэффициенты пересчета кубических дециметров в кубические сантиметры (1000) и граммов в миллиграммы (1000);

- плотность анализируемой нефти при температуре 20 °С по ГОСТ 3900.

4.6.3 Вычисляют массовую концентрацию хлористых солей Х ₂, миллиграмм хлористого натрия на 1 дм ³ нефти, содержащей сероводород, по формуле

,

(7)

где - объем 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование сероводорода и хлористых солей, см ³;

- объем 0,01 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование сероводорода, см ³;

, Т, 1000, - по 4.6.1.

4.6.4 Вычисляют массовую долю хлористых солей А ₂, процент хлористого натрия в нефти, содержащей сероводород, по формуле

,

(8)

где - массовая концентрация хлористых солей в миллиграммах хлористого натрия на 1 дм ³ нефти, содержащей сероводород;

В и С - коэффициенты пересчета кубических дециметров в кубические сантиметры (1000) и граммов в миллиграммы (1000);

- плотность анализируемой нефти при температуре 20 °С по ГОСТ 3900.

4.6.5 За результат испытания принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений. Результат определения массовой концентрации хлористых солей в миллиграммах хлористого натрия на 1 дм ³ записывают с точностью до одного десятичного знака. Результат определения массовой доли хлористых солей в процентах хлористого натрия записывают с точностью до четырех десятичных знаков. В протоколе испытания указывают, что результат получен в соответствии с методом Б.

4.7 Прецизионность метода

4.7.1 Повторяемость (сходимость) r

Расхождение между двумя результатами параллельных испытаний, полученными одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытаний, может превышать значения, приведенные в таблице 7, только в одном случае из 20.

Таблица 7 - Повторяемость (сходимость)

Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм 3	Повторяемость (сходимость) r, мг/дм 3
До 10 включ.	1,5
Св. 10 до 50 включ.	3,0
" 50 " 100 "	7,0
" 100 " 200 "	12,0
" 200 " 500 "	27,0
" 500 " 1000 "	50,0
" 1000 " 2000 "	100,0
" 2000	6 % значения меньшего результата

4.7.2 Воспроизводимость R

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытаний, может превышать значения, приведенные в таблице 8, только в одном случае из 20.

Таблица 8 - Воспроизводимость

Массовая концентрация хлористых солей, мг/дм 3	Воспроизводимость R, мг/дм 3
До 10 включ.	5,0
Св. 10 до 50 включ.	10,0
" 50 " 100 "	24,5
" 100 " 200 "	45,6
" 200 " 500 "	102,6
" 500 " 1000 "	-
" 1000 " 2000 "	-
" 2000	-

Библиография

[1]	АСТМ Д4377 (ASTM D4377)	Определение содержания воды в нефти методом потенциометрического титрования по Карлу Фишеру (Test method for water in crude oils by potentiometric Karl Fischer titration)
[2]	АСТМ Д4928 (ASTM D4928)	Определение содержания воды в нефти методом кулонометрического титрования по Карлу Фишеру (Test method for water in crude oils by coulometric Karl Fischer titration)
[3]	АСТМ Д1193 (ASTM D1193)	Вода для лабораторного анализа. Технические условия (Specification for reagent water)
[4]	АСТМ Д329 (ASTM D329)	Ацетон. Технические условия (Specification for acetone)
[5]	АСТМ Д770 (ASTM D770)	Изопропиловый спирт. Технические условия (Specification for isopropyl alcohol)
[6]	АСТМ Е 200 (ASTM Е200)	Руководство по приготовлению, стандартизации и хранению стандартных растворов и растворов реактивов для химического анализа (Practice for preparation, standardization, and storage of standard and reagent solutions for chemical analysis)
[7]	АСТМ Д843 (ASTM D843)	Ксилол для нитрования. Технические условия (Specification for nitration grade xylene)
[8]	АСТМ Д4057 (ASTM D4057)	Руководство по ручному отбору проб нефти и нефтепродуктов, (Practice for manual sampling of petroleum and petroleum products)
[9]	АСТМ Д4177 (ASTM D4177)	Руководство по автоматическому отбору проб нефти и нефтепродуктов (Practice for automatic sampling of petroleum and petroleum products)
[10]	АСТМ Д4006 (ASTM D4006)	Определение содержания воды в нефти перегонкой (Test method for water in crude oil by distillation)

Ключевые слова: нефть, методы определения хлористых солей.