Межгосударственный стандарт ГОСТ IEC 62321-3-2-2016 "Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 3-2. Скрининг. Определение общего брома в полимерах и электронике методом ионной хроматографии продуктов сгорания" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 26 августа 2021 г. N 836-ст)

Межгосударственный стандарт ГОСТ IEC 62321-3-2-2016
"Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 3-2. Скрининг. Определение общего брома в полимерах и электронике методом ионной хроматографии продуктов сгорания"
(введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 26 августа 2021 г. N 836-ст)

Determination of certain substances in electrotechnical products. Part 3-2. Screening. Total bromine in polymers and electronics by Combustion-Ion Chromatography

УДК 621.3:543.632.491(083.74)(476)
МКС 43.040.10

Дата введения - 1 марта 2022 г.
Введен впервые

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Подготовлен Научно-производственным республиканским унитарным предприятием "Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации" (БелГИСС) на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 Внесен Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 28 июня 2016 г. N 49)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	ЗАО "Национальный орган по стандартизации и метрологии" Республики Армения
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Казахстан	KZ	Госстандарт Республики Казахстан
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 26 августа 2021 г. N 836-ст межгосударственный стандарт ГОСТ IEC 62321-3-2-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2022 г.

5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту IEC 62321-3-2:2013 "Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 3-2. Скрининг. Определение общего брома в полимерах и электронике методом ионной хроматографии продуктов сгорания" ("Determination of certain substances in electrotechnical products - Part 3-2: Screening - Total bromine in polymers and electronics by Combustion-Ion Chromatography", IDT).

Международный стандарт разработан Техническим комитетом по стандартизации IEC ТС 111 "Стандартизация в области окружающей среды относительно электрических и электронных товаров и систем" Международной электротехнической комиссии (IEC).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 Введен впервые

Введение

Широкое использование изделий электротехнического назначения повысило внимание к их воздействию на окружающую среду. Во многих странах мира были приняты технические документы, предусматривающие определенный порядок работы с отходами, веществами и затраченной энергией при использовании электротехнических изделий.

Использование таких веществ, как свинец (Pb), ртуть (Hg), кадмий (Cd), шестивалентный хром (Cr(VI)), содержащийся в неорганических и органических соединениях, а также два типа бромированных огнестойких ингибиторов, включая полибромбифенилы (РВВ) и полибромированные дифениловые эфиры (PBDE), в электротехнических изделиях регламентируется национальным законодательством.

Целью стандартов серии IEC 62321 является установление методов контроля, которые позволят определить уровень регламентированных веществ в электротехнических изделиях.

1 Область применения

В настоящем стандарте установлена процедура анализа методом скрининга общего брома (Br) в гомогенных материалах, получаемых из полимеров и электронных компонентов с применением аналитического метода ионной хроматографии продуктов сгорания (C-IC).

Функционирование данного метода контроля прошло оценку на определение ABS (акрилонитрил бутадиен стирола), ЕМС (эпоксидного компаунда), и РЕ (полиэтилена) в пределах диапазонов концентрации согласно таблице 1.

Применение данного метода для определения других веществ или в других диапазонах концентраций не оценивалось.

Таблица 1 - Измеренные диапазоны концентрации брома в различных материалах

Вещество/элемент	Бром
Параметр	Единица измерения	Измеренная среда/материал
		ABS	ЕМС	РЕ
Измеренная концентрация или диапазон значений концентрации	мг/кг	От 124 до 890	От 195 до 976	96

В настоящем стандарте не установлены все аспекты безопасности, если таковые имеются, связанные с применением данного метода. Ответственность за установление требований техники безопасности и защиты здоровья и определение применимости установленных ограничений перед использованием лежит на пользователе настоящего стандарта.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты [для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения)]:

ISO 78-2:1999, Chemistry - Layouts for standards - Part 2: Methods of chemical analysis (Химия. Структура стандартов. Часть 2. Методы химического анализа)

ISO/IEC 17025:2005, General requirements for the competence of testing and calibration laboratories (Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий)

IEC 60754-1:2011, Test on gases evolved during combustion of materials from cables - Part 1: Determination of the halogen acid gas content (Испытания материалов конструкции кабелей на выделение газов при горении. Часть 1. Определение содержания газов галогенных кислот)

IEC 62321-1, Determination of certain substances in electrotechnical products - Part 1. Introduction and overview (Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 1. Введение и обзор)

IEC 62321-2, Determination of levels of certain substances in electrotechnical products - Part 2: Disassembly, disjointment and mechanical sample preparation (Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 2. Разборка, отсоединение и механическая подготовка образца)

IEC 62321-3-1, Determination of certain substances in electrotechnical products - Part 3-1: Screening - Lead, mercury, cadmium, total chromium and total bromine using X-ray fluorescence spectrometry (Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 3-1. Скрининг. Анализ свинца, ртути, кадмия, общего хрома и общего брома методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии)

ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

ISO/DIS 10304-1:2006, Water quality - Determination of dissolved anions by liquid chromatography of ions - Part 1: Determination of bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite, phosphate and sulfate (Качество воды. Определение содержания растворенных анионов методом жидкостной ионообменной хроматографии. Часть 1. Определение содержания бромидов, хлоридов, фторидов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов)

3 Термины, определения и сокращения

3.1 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по IEC 62321-1, а также следующие термины с соответствующими определениями:

3.1.1 точность (accuracy): близость полученного результата испытаний к принятому эталонному значению величины.

Примечание - Термин "точность", когда его относят к серии результатов испытаний, включает в себя комбинацию случайных компонентов и общего компонента систематической ошибки или смещения.

[1, определение 3.6]

3.1.2 лабораторный контрольный образец (laboratory control sample): проба матрицы с известным составом типового представителя целевого аналита, используемая для представления документации лаборатории [2].

3.1.3 предел повторяемости (repeatability limit): значение, которое с вероятностью 95 % меньше или равно значению абсолютной разницы между двумя полученными в условиях повторяемости результатами испытаний.

Примечание - Используемое условное обозначение r.

[1, определение 3.16]

3.1.4 предел воспроизводимости (reproducibility limit): значение, которое с вероятностью 95 % меньше или равно значению абсолютной разницы между двумя полученными в условиях воспроизводимости результатами испытаний.

Примечание - Используемое условное обозначение R.

[1, определение 3.20]

3.1.5 анализируемый образец (test sample): образец, подготовленный из лабораторного образца и от которого отбирается проба для анализа [3, определение 3.2.13].

3.1.6 анализируемая проба (test portion): некоторое количество материала, полученное из анализируемого образца (или лабораторного, если они одинаковы), и на котором непосредственно проводятся исследования [3, определение 3.2.14].

3.2 Сокращения

В настоящем стандарте использованы следующие сокращения:

ВС (IS) - внутренний стандарт;

ИЮПАК (IUPAC) - Международный союз теоретической и прикладной химии;

ПК (LOQ) - предел квантификации;

ПО (LOD) - предел обнаружения;

ПОМ (MDL) - предел обнаружения метода;

РФА (XRF) - рентгенофлуоресцентный анализ;

ABS - Акрилонитрил бутадиен стирол;

CCV - непрерывная проверка калибровки;

CD - детектор по проводимости;

C-IC - ионная хроматография продуктов сгорания;

ЕМС - эпоксидный компаунд;

IC - ионная хроматография;

KRISS - Научно-исследовательский институт стандартов и науки Кореи;

LCS - лабораторный контрольный образец;

РВВ - полибромированные бифенилы;

PBDE - полибромированные дифенил эфиры;

РЕ - полиэтилен;

РР - полипропилен;

US ЕРА - Управление по охране окружающей среды США.

4 Принцип работы метода

4.1 Общая информация

Целью создания "скрининга" была необходимость уменьшения количества испытаний. Скрининг является предшественником любого другого аналитического испытания, и его главная цель - быстро определить, содержит ли исследуемая часть или деталь изделия:

- регламентированное вещество в концентрации значительно выше, чем его значение или значение, выбранное в качестве критерия, и, следовательно, может быть признано неприемлемым;

- регламентированное вещество в концентрации значительно ниже, чем его значение или значение, выбранное в качестве критерия, и, следовательно, может считаться приемлемым;

- регламентированное вещество в концентрации, близкой к значению или значениям, выбранным в качестве критерия и учитывающим все возможные ошибки измерений и критерии безопасности, которую можно принять за приемлемую, или необходимо провести дальнейший анализ с использованием процедуры проверки испытаний.

Данный метод контроля специально разработан для скрининга брома (Br) в полимерах и электронных компонентах, которые применяются в большинстве электротехнических изделий. В обычных условиях C-IC предоставляет информацию об общем количестве брома в образце, но не идентифицирует соединения или валентное состояние брома. Поэтому особое внимание уделяется контролю на предмет брома, где результат покажет только общее содержание присутствующего брома. Присутствие бромированных огнестойких ингибиторов РВВ или PBDE должно проверяться с помощью другого метода контроля. Если данный метод контроля применяется к электронным устройствам в "полученном" состоянии, которые по характеру своей конструкции не являются однородными, особое внимание необходимо обратить на интерпретацию результатов.

4.2 Принцип работы метода

Образец известной массы или объема поместить в лодочку для образца и ввести с контролируемой скоростью в трубку сгорания при высокой температуре. Там образец сгорает в пирогидролизной среде, обогащенной кислородом. Газообразные продукты сгорания образца попадают в поглотительную среду, где бромистый водород (НBr), образованный при сгорании, диссоциирует с образованием соответствующего иона Br. Аликвота заданного объема поглощающего раствора вручную или автоматически вводится в ионный хроматограф (ИХ) с помощью впускного клапана образца. Галогенид-анионы, в том числе брома, разделяются на отдельные полосы элюирования в разделительной колонке ИХ. Проводимость элюента уменьшается с помощью устройства подавления аниона, расположенного перед детектором электропроводности ИХ, где анализируемые анионы измеряются. Квантификация брома в исходном сгораемом образце достигается путем калибровки системы с серией стандартов, содержащих известное количество брома, и последующим анализом неизвестных образцов в тех же условиях, что и стандартов. Комбинированную систему предусматривающую пирогидролитическое сжигание образцов с последующим определением продуктов сгорания методом ионной хроматографии, называют ионной хроматографией продуктов сгорания (C-IC).

5 Реактивы и материалы

ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ - Все признанные меры защиты здоровья и обеспечения безопасности должны быть соблюдены при проведении операций, указанных в настоящем стандарте. Несоблюдение требований, установленных в настоящем стандарте или производителем используемого оборудования, может привести к травме или повреждению оборудования.

Необходимо использовать реагенты только известной аналитической чистоты. Взвешивание реагентов необходимо проводить с точностью  1 % от номинальной массы, если не указано иное. Реагенты, перечисленные в перечислениях b и от g до k раздела 5, можно рассматривать как типовые примеры для подготовки элюентов (5, перечисление i).

a) Вода, соответствующая классу 1 по ISO 3696.

b) Перекись водорода с массовой долей 30 % (Н ₂O ₂).

Перекись водорода очень едкая, поэтому оператор должен надевать защитные очки и перчатки, и должен находиться под вытяжкой при работе с этим реагентом. Поскольку в этом методе используется газ (кислород) при высокой температуре и под высоким давлением, оператором должны быть приняты соответствующие меры.

c) Кварцевая мелкая стружка второго класса или другой подходящий материал.

d) Аргон, газ-носитель с минимальной чистотой содержания 99,9 %.

В качестве газоочистителя для обеспечения удаления оболочек рекомендуется использовать увлажнитель (молекулярный фильтр) и фильтр с углеводородной ловушкой (активированный уголь или аналогичный реагент).

e) Кислород, горючий газ с минимальной чистотой содержания 99,6 %.

f) Катализирующие добавки, оксид вольфрама (WO ₃) и оксид железа (Fe ₃O ₄) и т.д. Минимальный размер частиц катализирующих добавок должен быть не менее 50 мкм.

g) Холостой раствор, заполнить мерную колбу (например, 100 мл) водой (5, перечисление а).

h) Стандартные калибровочные растворы.

Необходимо использовать сертифицированные калибровочные стандарты из коммерческих источников или калибровочные стандарты, подготовленные в лаборатории, содержащие целевые элементы в соответствующих концентрациях. В зависимости от концентраций, ожидаемых в образце, подготавливают стандартный раствор, например, следующим образом: от 5 до 10 калибровочных растворов распределяют как можно более равномерно в течение ожидаемого рабочего диапазона.

Примечание 1 - Раствор либо получают из первичного стандарта или калибруют другими средствами.

Примечание 2 - Многие стандартные контрольные растворы, которые могут быть использованы для получения стандартных растворов, являются коммерчески доступными.

i) Элюенты.

Элюенты используются в качестве растворителя при разделении материалов в элюции. Выбор элюента зависит от выбранной колонки и детектора (необходимо посоветоваться с изготовителем колонки). Подготовка элюента осуществляется в соответствии с ISO 10304-1:2006 (подраздел 5.10):

1) гидрокарбоната натрия, NaHCO ₃;

2) карбоната натрия, Na ₂CO ₃;

3) гидроксида натрия, NaOH;

4) гидроксида калия, КОН.

j) Раствор на основе внутреннего стандарта (IS) (при необходимости).

Внутренний стандарт может быть использован для коррекции аналитических ошибок.

Внутренний стандарт, используемый в абсорбционном растворе, не должен содержать каких-либо компонентов образца и должен быть выбран в зависимости от состояния колонны и подвижной фазы (например, фосфата, лимонной кислоты, щавелевой кислоты, метансульфоновой кислоты и т.д.).

k) Абсорбционный раствор (используется для количественной оценки брома - 3 мл Н ₂O ₂ (5, перечисление b)) вливают в 1000 мл мерную колбу, добавляют воду до отметки и перемешивают. Этот раствор содержит 900 мг/кг Н ₂O ₂.

l) Контрольные материалы - контрольный материал может быть использован для обеспечения восстановления брома в диапазоне от 90 % до 110 %. Стандартные контрольные материалы являются лучшим вариантом для этой цели. Если стандартные контрольные материалы не доступны, контрольные материалы могут быть получены путем смешивания определенного количества соединений брома. Это может быть сделано путем смешивания определенного количества соединений брома, разбавления целлюлозы или алюминиевых окисей, чтобы получить подходящую концентрацию, а затем измельчением смеси до гомогенизации.

6 Оборудование

Должно использоваться следующее оборудование:

a) Аналитические весы с точностью измерения 0,0001 г (0,1 мг);

b) Ножницы;

c) Система сгорания, в общем случае состоящая из следующих компонентов (см. рисунок С.1):

1) автоматическое устройство ввода проб (дополнительно) - автоматическое устройство ввода проб представляет собой устройство аккуратной доставки от 1 мг до 100 мг образца в лодочку для образца. Автоматическое устройство ввода проб может быть использовано, если не нарушаются точность и качество метода;

2) лодочка для образца - лодочка, изготовленная из кварца, керамики, никеля, платины или нержавеющей стали;

3) система ввода образцов - система, представляющая собой отверстие для ввода образца в лодочку для испытаний, соединенное с вводом поли гидролитической трубки для сгорания. Система продувается увлажненным инертным газом-носителем и должна обеспечивать возможность количественного переноса анализируемого материала в зону пирогидролитического окисления с контролируемой и воспроизводимой скоростью;

4) электрическая печь должна обеспечивать нагрев от 900 °С до 1100 °С и иметь кварцевую трубку, установленную внутри и соединенную с устройством ввода образца.

Печь должна быть сконструирована таким образом, чтобы газ, образовывающийся при горении образца, высвобождался без потерь;

5) трубка для пирогидролитического сжигания (pyrohydrolytic combustion tube) - трубка для пирогидролитического сжигания должна быть изготовлена из кварца и сконструирована таким образом, чтобы при горении образца в увлажненном кислороде продукты горения попадали в увлажненную пирогидролитическую зону горения. Конец впуска должен обеспечивать ступенчатое введение и продвижение лодочки для образца в нагретой зоне и иметь боковую руку для введения увлажненного газа-носителя и кислорода. Трубка для пирогидролитического сжигания должна быть достаточного объема и иметь зону нагрева с кварцевой стружкой или другим подходящим материалом, обеспечивающим достаточную площадь поверхности, так чтобы обеспечивалось полное сгорание пирогидролитического образца. Если образец содержит бром в высокой концентрации, колонка ловушки должна быть установлена между абсорбционной трубкой и трубкой для сжигания.

6) устройство подачи воды - это устройство способно доставлять воду класса 1 (5, перечисление) к трубке сжигания с регулируемой скоростью, достаточной для обеспечения пирогидролитической окружающей среды;

7) поглотительная трубка - стеклянная трубка, имеющая размер, способный сохранять около половины от общего объема введением от 10 мл до 20 мл абсорбционного раствора. Она имеет такую конструкцию, что газоразрядная трубка печи погружается в абсорбционный раствор для поглощения выпускаемого газа. Кроме того, ее конструкция обеспечивает введение абсорбционного раствора ионного хроматографа с помощью соединительного устройства. Для предотвращения загрязнения от других образцов поглотительная трубка должна быть вымыта после анализа образца.

d) Система ионной хроматографии состоит из следующих компонентов (см. рисунок С.2):

1) резервуара для элюента;

2) насоса ионного хроматографа;

3) системы ввода образцов - встроенной петли для ввода образца соответствующего объема (например, 0,02 мл) или автоматического устройства ввода образца;

4) предколонки, или предохранительной колонки;

5) разделительной колонки;

6) подавителя (устройства подавления);

7) детектора электропроводности (CD);

8) записывающего устройства, например компьютера или интегратора.

7 Подготовка образца

Отбор образцов осуществляется в соответствии с IEC 62321-2. Он должен проводиться в произвольном порядке, и отобранные части должны представлять образец в целом.

а) Твердый образец.

Образец должен быть разрезан на мелкие кусочки (примерно менее чем 3 мм х 3 мм) с применением ножниц (6, перечисление b).

б) Жидкий образец.

При отборе проб жидкого образца выборка должна быть выполнена после промывки внутренней части пипетки несколько раз исследуемой жидкостью.

8 Процедура проведения испытаний

8.1 Горение

Общее описание процедуры горения с применением электрической печи приведено в IEC 60754-1:2011 (раздел 7).

a) После предварительного нагрева лодочки в электрической печи для удаления посторонних примесей 1 мг образца взвешивают на весах с точностью до 0,1 мг и помещают в лодочку. Если образец плохо поддается горению (например, припой, паяльная паста), должны быть использованы каталитические добавки (например, WO ₃). Обычно достаточно добавления каталитических добавок в пропорции 5:1 на образец. Если применяются любые каталитические добавки, необходимо разместить их в количестве примерно 100 мг тонким слоем на поверхности лодочки, сверху поместить образец и поверх него нанести еще 300 мг каталитические добавки.

b) После этого нагреть лодочку в печи сгорания в течение 10-20 мин вместе с аргоном, кислородом и водой, впуская их через устройство ввода образцов, расположенное в центре кварцевой трубки печи сгорания. Пример условий горения приведен в таблице F.1. Если на лодочке для сжигания образуется сажа или в ней остаются несгоревшие части образца, процесс горения должен быть остановлен в связи с несоответствием и процедура должна быть начата заново.

c) После завершения операции сгорания необходимо промыть трубки, соединенные с выпускным отверстием продуктов сгорания, а все моющие растворы поместить в абсорбирующую бутылку для дальнейших измерений.

d) Для контрольного испытания необходимо провести все те же операции без ввода образца или лодочки для сжигания, вместо которых необходимо использовать абсорбционный раствор, полученный в качестве холостой пробы.

Примечание - Если печь для сгорания и ионный хроматограф соединены и работают автоматически, то абсорбционный раствор для продуктов сгорания можно ввести через ионный хроматограф.

8.2 Анализ с применением IC

При проведении ионной хроматографии должны выполняться общие правила проведения анализа, установленные в ISO 10304-1:

a) настроить ионный хроматограф в соответствии с руководством по эксплуатации. Стандартные рабочие параметры хроматографа приведены в таблице G.1;

b) пропустить элюент и ждать установления стабильной базовой линии;

c) выполнить калибровку в соответствии с 8.5. Провести измерения образца, калибровочного раствора (5, перечисление h) и холостой пробы (5, перечисление g) в соответствии с 8.5.

Рабочие параметры должны быть установлены и стабилизированы в соответствии с указаниями изготовителя.

8.3 Контрольное испытание

Контрольное испытание выполняется путем количественного определения холостой пробы (5, перечисление g), которое получают по методике, описанной выше, но без фактического образца. Холостая проба (5, перечисление g), которая не содержит брома (менее 0,05 мг/л), может быть использована в качестве метода холостой пробы.

8.4 Чистка и повторная калибровка

Очистить нагар или сажу в соответствии с инструкциями изготовителя. После чистки или регулировки собрать оборудование и проверить на отсутствие протечек. Выполнить стандартную проверку, чтобы определить необходимость повторной калибровки прибора.

8.5 Калибровка

Для количественного анализа должна быть разработана калибровочная кривая. Калибровочная кривая разрабатывается на основе стандартного раствора брома.

Установить калибровочную функцию для измерений (например, в соответствии с ISO 8466-1) при первой оценке аналитической системы и с последующими интервалами. Пример приведен в таблице G.2.

Калибровочный раствор готовится из матричного раствора брома (1000 мг/л). Раствор в объеме, указанном в таблице G.2, поместить в 1000 мл мерную колбу с помощью пипетки, заполнить до метки водой (5, перечисление а), добавить от 0,5 мл до 8 мл стандартного раствора брома (1000 мл) до метки, после чего смешать, Этот раствор содержит от 0,5 мл до 8 мл брома:

a) подготовить стандартный калибровочный раствор (5, перечисление h);

b) ввести стандартный калибровочный раствор (5, перечисление h) непосредственно в ионный хроматограф;

c) определить пики для каждого аниона, сравнив их время удерживания с показателями (анионами) стандартного калибровочного раствора (5, перечисление h). Отклонение времени удерживания не должно превышать  10 % на партию;

d) должно быть подготовлено не менее пяти калибровочных растворов с равномерным интервалом концентраций.

Квантификация проводится на основе измерений площади или высоты пиков. Например, исходя из следующего диапазона: от 0,5 мг/л до 8,0 мг/л.

8.6 Измерение образца

Холостой реактив и раствор образца измеряют после разработки калибровочной кривой. Если концентрация образца выше диапазона кривой концентрации, раствор должен быть разбавлен водой (5, перечисление а) в диапазоне от калибровочной кривой и измерен снова. Точность измерения проверяется с помощью стандартных калибровочных растворов через регулярные промежутки времени (например, раз в 10 образцов). При необходимости, калибровочная кривая разрабатывается заново.

Полученная хроматограмма должна обладать таким же делением ионов галоида, включая ион бромида, как показано на рисунке G.1, который дает пример хроматограммы стандартного раствора (4 мг/л), проанализированного с применением ионной хроматографии.

8.7 Интерференция

Вещества, которые совместно элюировали с анализируемыми анионами, будут вызывать помехи. Анион высокой концентрации может сталкиваться с другими компонентами, если их время удерживания достаточно близко, чтобы влиять на разрешение их пиков. Дополнительная информация по проверке помех установлена в ISO/DIS 10304-1:2006 (приложение В).

9 Расчеты

Концентрация брома, содержащегося в образцах (площадь пика или пиковая высота иона брома), рассчитывается по следующей формуле:

,

где A - площадь пика или пиковая высота аниона стандартного компонента брома;

Va - объем абсорбирующего раствора, мл;

D - коэффициент разбавления метода по объему (масса представителя образца, деленная на объем испытуемого представителя с добавленным в него разбавителем, г/мл;

S - наклон калибровочной кривой;

наклон стандартной калибровочной кривой, построенной относительно зависимости площади пика или пиковой высоты аниона стандартного компонента по оси Y и концентрации стандартного образца (мг/л) по оси X;

Vi - объем образца, введенного в лодочку для образца, мл;

Y - точка пересечения y на калибровочной кривой;

y - точка пересечения на стандартной калибровочной кривой, между площадью пика или пиковой высотой аниона стандартного компонента по оси Y и концентрацией стандартного образца (мг/л) по оси X.

10 Прецизионность

Когда значения двух независимых результатов одного испытания, полученных с использованием одного метода на идентичном испытуемом материале в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором с использованием того же оборудования в течение короткого промежутка времени, лежат в пределах средних значений, приведенных ниже, абсолютная разница между двумя полученными результатами испытаний, не будет превышать предел повторяемости r, полученный из статистических данных межлабораторных сравнительных испытаний (IIS4А), более чем в 5 % случаев.

Содержание брома, мг/кг	94,8	896,2
г, мг/кг	18,97	137,49

Дополнительная информация приведена в приложении D.

11 Обеспечение качества и контроль

11.1 Общая информация

Для проведения контроля качества берут параметры, приведенные в таблице 2.

Таблица 2 - Критерии приемлемости объектов для контроля качества

Объект	Концентрация мг/кг в испытуемом образце	Критерии приемлемости
Калибровочная кривая		R 2 > 0,995
Первичная проверка калибровки	например, для Br 1 мг/кг	Восстановление: (90-110) %
Непрерывная проверка калибровки	например, для Br 1 мг/кг	Восстановление: (90-110) %
Холостой метод		< ПОМ
Лабораторный контрольный образец (LCS)	Середина диапазона калибровки	Восстановление: (80-120) %
Дубликат контрольного лабораторного образца	Середина диапазона калибровки	Относительное отклонение < 20 %

Примечание - Первичная поверка калибровки выполняется каждый раз, когда устанавливается калибровочная кривая, с использованием стандарта из источника, отличного от калибровочного стандарта

На каждую партию должно быть проведено одно контрольное испытание. Холостая матрица, которая не содержит брома, может быть использована в качестве метода холостой пробы.

В каждой партии два контрольных лабораторных образца (LCS) должны быть проанализированы с помощью добавления Br в холостую матрицу. В качестве альтернативы сертифицированный эталонный материал, содержащий Br, может быть испытан в дубликате.

После прогона каждого десятого образца и в конце каждого набора образцов необходимо произвести анализ стандарта непрерывной проверки калибровки (CCV). Процентная величина восстановления для брома должна составлять от 90 % до 110 %. Если процентная величина восстановления для брома в стандарте CCV выходит за пределы данного диапазона, стандарт CCV должен анализироваться повторно в пределах 12 ч. Если величина восстановления остается за пределами диапазона, после этого анализ необходимо прервать и произвести техническое обслуживание системы, чтобы вернуть ее в оптимальное рабочее состояние. Все образцы, загруженные перед последним успешным стандартом CCV, могут указываться в протоколе испытаний, а все образцы, использованные после неудачного стандарта CCV, должны подвергаться повторному анализу с новой калибровкой.

11.2 Предел обнаружения (ПО) и предел квантификации (ПК)

Предел обнаружения (ПО) или предел обнаружения метода (ПОМ) - это минимальная концентрация или масса аналита в анализируемом образце вещества, которая может быть обнаружена (но не измерена) с заданной доверительной вероятностью в данном образце.

Инструментальный ПО вещества характеризует способность измерительного оборудования выделять низкие концентрации аналитов в холостом или стандартном растворе. Чаще всего инструментальный ПО используется для указания измерительной способности системы (например, атомно-абсорбционный спектрометр). Несмотря на удобство применения инструментальных ПО, они часто значительно ниже ПО представляют полный процесс аналитических методов контроля.

Пределы обнаружения всех аналитических методов лучше всего определяются экспериментальным путем посредством проведения повторных независимых измерений слабых или укрепленных матриц образца (например, пластика), охватывая всю процедуру испытаний, включая экстрагирование или разложение образца. Для анализа рекомендуется провести не менее шести измерений с концентрацией аналита, которая в 3-5 раз превышает расчетный ПОМ. Для того чтобы определить весь ПОМ для всей процедуры испытания, стандартное отклонение повторных измерений следует умножить на соответствующий коэффициент. Международный союз теоретической и прикладной химии (IUPAC) рекомендует использовать коэффициент 3 для минимального количества из шести измерений, в то время как Управление по охране окружающей среды США (USEPA) использует односторонний доверительный интервал с множителем, равным значению критерия Стьюдента (t-критерию), выбранному для нескольких повторов, и уровень доверительности (а именно, t = 3,36 для шести повторов для 99 %-ной доверительности).

Таблица 3 - Значения критерия Стьюдента (t-критерий) для расчета ПОМ (*ПОМ = t x sn - 1)

Число образцов (выборок)	Значение критерия Стьюдента (t-критерия) (доверительный уровень 99 %)
6	3,36
7	3,14
8	3,00
9	2,90
10	2,82

Предел квантификации (ПК) или расчетный ПК для заданной измерительной системы можно выразить как наименьшую концентрацию аналита, которая может быть точно определена с заданной или допустимой погрешностью в лабораторных условиях испытаний. Допустимая погрешность определяется как 10 %-ное относительное стандартное отклонение или выражается как постоянная величина, кратная (от 2 до 10) ПОМ.

12 Протокол испытаний

Протокол испытаний, должен содержать хотя бы следующие сведения:

- информацию об анализируемом образце;

- ссылку на используемый стандарт (включая год издания);

- применяемую процедуру испытаний (если в стандарте установлено несколько);

- результаты испытаний, включая ссылку на раздел 9;

- любые отступления от установленной процедуры;

- любые отклонения, возникшие при проведении испытаний;

- дату проведения испытания.

Библиография

[1]	ISO 5725-1:1994	Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 1: General principles and definitions (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Общие принципы и определения) (Электрические приборы бытового и аналогичного назначения. Безопасность. Часть 2-42. Дополнительные требования к промышленным электрическим конвекционным печам, пароварочным аппаратам и пароконвекционным печам)
[2]	EPASW-846,	Chapter 1 - Quality Control (Глава 1. Контроль качества)
[3]	ISO 6206:1979	Chemical products for industrial use - Sampling - Vocabulary (Продукты химические технические. Отбор проб. Словарь)
[4]	EN 14346	Characterization of waste - Calculation of dry matter by determination of dry residue or water content

Дополнительные источники, не процитированные по тексту

IEC 60754-2	Test on gases evolved during combustion of materials from cables - Part 2: Determination of acidity (by pH measurement) and conductivity (Испытания материалов конструкции кабелей на выделение газов при горении. Часть 2. Определение кислотности (посредством измерения рН) и удельной проводимости)
ISO 5667-1	Water quality - Sampling - Part 1: Guidance on the design of sampling programmes and sampling techniques (Качество воды. Отбор проб. Часть 1. Руководство по составлению программ и методик отбора проб)
ISO 5725-2	Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерения)
ASTM D 808	Standard test method for chlorine in new and used petroleum products (bomb method) (Стандартный метод испытаний хлора в новых и вторичных нефтепродуктах (метод бомбы))
ASTM D 4327	Test method for anions in water by chemically suppressed ion chromatography (Метод испытания анионов в воде химически подавленной ионной хроматографией)
ASTM D 7359	Standard test method for total fluorine, chlorine and sulfur in aromatic hydrocarbons and their mixtures by oxidative pyrohydrolytic combustion followed by ion chromatography detection (combustion ion chromatography-CIC) (Стандартный метод испытаний общего фтора, хлора и серы в ароматических углеводородах и их смесей путем окислительного пирогидролитического сгорания с последующим обнаружением ионной хроматографией (ионная хроматография продуктов сгорания - C-IC))
EN 14346	Characterization of waste - Calculation of dry matter by determination of dry residue or water content (Характеристика отходов. Подсчет сухого материала путем определения влажного отхода или содержания воды)
EN 14582	Characterization of waste-halogen and sulfur content-oxygen combustion in closed system and determination methods (Характеристика отходов. Содержание галогена и серы. Кислородное сжигание в закрытых системах и методы определения)
EN 15002	Characterization of waste - Preparation of test portions from the laboratory sample (Характеристика отходов. Подготовка рабочей части лабораторного образца для испытаний)
JEITA ET-7304A	Definition of halogen-free soldering materials (Определение паяльных материалов, не содержащих галогенов)
KS M 0180	Standard test method for halogen (F, Cl, Br) and sulfur content by oxidative pyrohydrolytic combustion followed by ion chromatography detection (combustion ion chromatography-CIC) (Стандартный метод испытаний галогенов (F, Cl, Br) и содержания серы путем окислительного пирогидролитического сгорания с последующим обнаружением ионной хроматографией (ионная хроматография продуктов сгорания - C-IC))

Ключевые слова: регламентированные вещества, оборудование электротехническое.