Методические указания МУК 4.1.3824-22 "Методика измерения массовой концентрации озона в воздушной среде фотометрическим методом" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 20 декабря 2022 г.)

Методические указания МУК 4.1.3824-22
"Методика измерения массовой концентрации озона в воздушной среде фотометрическим методом"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 20 декабря 2022 г.)

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода фотометрии для измерения в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе городских и сельских поселений массовой концентрации озона в воздухе в диапазоне 0,024 - 0,470 мг/м ³.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области качества и безопасности атмосферного воздуха городских и сельских поселений, воздуха рабочей зоны, а также условий безопасности труда работающих.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические и токсикологические свойства

2.1. Озон. Химическая формула О ₃. Молекулярная масса 47,9982. Регистрационный номер CAS 10028-15-6.

2.2. Физические и химические свойства.

При нормальных условиях - голубой газ. Запах резкий специфический, при больших концентрациях напоминает запах хлора. Температура плавления минус 251,4 °C. Температура кипения минус 111,9 °C. Плотность при нормальных условиях 2,1445 г/дм ³. Относительная плотность по кислороду 1,5; по воздуху 1,62.

Молекула озона неустойчива и самопроизвольно превращается в кислород с выделением тепла. При небольших концентрациях (без посторонних примесей) озон разлагается медленно, при толчке или трении распадается со взрывом. Нагревание и контакт озона с ничтожными количествами органических веществ, некоторых металлов или их окислов резко ускоряет превращение.

Озон - сильный окислитель.

2.3. Краткая токсикологическая характеристика.

При повышенных концентрациях озон действует на человека отравляюще, снижает сопротивляемость организма человека к бактериальным инфекциям, т.к. окисляет лизоцим, содержащийся в слизи дыхательных путей. Являясь сульфгидрильным ядом, озон быстро инактивирует ряд ферментов, нарушая тем самым многие биохимические процессы. Из аминокислот озон наиболее быстро окисляет серосодержащие и ароматические аминокислоты (цистеин, тирозин). Токсическое действие озона обусловлено также образованием свободных радикалов, высвобождением из тканей адреналина, норадреналина и брадикинина. Токсичность озона резко повышается при одновременном воздействии на организм окислов азота, формальдегида, перекиси водорода и некоторых других соединений. Класс опасности - первый.

В природных концентрациях озон обладает стимулирующим действием на организм человека - повышает устойчивость к холоду, действию токсических веществ, гипоксии; вызывает увеличение содержания гемоглобина и эритроцитов в крови; увеличивает фагоцитарную активность лейкоцитов и титр комплемента сыворотки крови; повышает иммунобиологический потенциал организма. Нетоксические концентрации озона положительно действуют на дыхательную функцию - значительно повышается время задержки дыхания, дыхание становится более редким, увеличивается жизненная емкость легких и их максимальная вентиляция. Под влиянием небольших концентраций озона артериальное давление снижается или нормализуется ¹.

------------------------------

¹_{Вредные вещества в промышленности. Том III. Неорганические и элементорганические соединения / под ред. Н.В. Лазарева, И.Д. Гадаскиной. - Л.: Химия, 1977; Химическая энциклопедия / под ред. Н.С. Зефирова, И.Л. Кнунянца, Н.Н. Кулова. - М.: Большая Российская энциклопедия, 1992; Котельников С.Н. Основные механизмы взаимодействия озона с живыми системами и особенности проблемы приземного озона для России / С.Н. Котельников // Труды}

------------------------------

2.4. Озон применяется для стерилизации: дезинфекции одежды, помещений, воды, растворов и инструментов медицинского назначения; отбеливания бумаги; очистки нефтепродуктов и масел; лабораторного и промышленного синтеза.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 и 3.2 для соответствующего диапазона массовых концентраций озона.

Таблица 3.1

Метрологические параметры

Диапазон измерений массовой концентрации озона, мг/м 3	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости) , % отн.	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости) , % отн.	Показатель правильности (границы, в которых находится неисключенная систематическая погрешность методики)  c, % отн.	Показатель точности (доверительные границы погрешности измерений при Р=0,95) , % отн.
От 0,024 до 0,470 вкл.	4,2	4,8	22	24

Таблица 3.2

Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0,95

Диапазон измерений массовой концентрации озона, мг/м 3	Предел повторяемости (для двух результатов единичных измерений), r, % отн.	Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, % отн.
От 0,024 до 0,470 вкл.	12	13

IV. Метод измерений

4.1. Измерения массовой концентрации озона в пробах воздуха выполняют методом фотометрии.

4.2. Концентрирование вещества из воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха осуществляют с помощью поглотительного прибора, содержащего 1 %-й раствор йодистого калия.

4.3. Установление массовой концентрации озона в воздухе осуществляется косвенным методом. Сначала измеряется масса йода, который образуется в результате взаимодействия озона с раствором йодида калия согласно реакции:

Затем производится пересчет установленной массы йода в массовую концентрацию озона в воздухе.

4.4. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы (5 см ³) - 1,0 мкг, в воздухе - 0,024 мг/м ³.

V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Фотометр фотоэлектрический, обеспечивающий измерение на длинах волн 365 нм и 490 нм; с пределом допускаемой абсолютной погрешности измерении СКНП 0,6 %, пределом допускаемой основной абсолютной погрешности установки длины волны 3 нм.	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы лабораторные специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 220 г, наименьшим пределом взвешивания 0,01 г, ценой деления 1 мг, погрешностью взвешивания 1 мг	ГОСТ Р 53228 Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Меры массы (при необходимости)	ГОСТ OIML R 111-1
Пробоотборное устройство, обеспечивающее расход воздуха 1 дм 3/мин, с допускаемой относительной погрешностью измерения расхода воздуха 5 % при расходе воздуха 1 дм 3/мин и пределом допускаемой относительной погрешности таймера 0,5 %	ГОСТ Р 51945 Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Дозатор пипеточный с диапазоном объема дозирования от 0,1 до 1 см 3, с пределом допускаемой относительной погрешности от 2,2 до 4,1 %	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Колбы мерные 4-50-2, 4-100-2, 4-500-2, 4-1000-2	ГОСТ 1770
Цилиндр мерный 2-100-1	ГОСТ 1770
Пипетки 1-2-1-5; 1-2-1-10	ГОСТ 29227
Пробирки со шлифом П-2-10-14/23 ХС	ГОСТ 1770
Секундомер не ниже 3-го класса точности, цена деления секундной шкалы 0,2 с, погрешность измерения 1,6 с	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений

Примечание: допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Калия йодид, х.ч.	ГОСТ 4232
Вода дистиллированная	ГОСТ Р 58144
Стандарт-титр йод 0,1 н с погрешностью содержания основного вещества не более 1 % отн.	ТУ 2642-001-56278322
N,N-Диметил-n-фенилендиамин дигидрохлорид, ч.д.а.	ТУ 6-09-07-1607
Кислота соляная, ч.	ГОСТ 3118
Серебро азотнокислое, х.ч.	ГОСТ 1277
Кислота азотная, ос.ч.	ГОСТ 11125
Кислота серная, ос.ч.	ГОСТ 14262
Хром (VI) оксид, ч.д.а.	ГОСТ 3776
Кальция хлорид, высший сорт	ГОСТ 450

Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательные устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Сорбент Мохова-Шинкаренко, частицы размером от 0,25 до 0,5 мм	ГОСТ 3956 ГОСТ 3776
Активированный силикагель крупнопористый гранулированный, частицы размером от 0,2 до 0,5 мм	ГОСТ 3956
Поглотительные приборы Рихтера (скоростные), габаритные размеры 45x85x180 мм	-
Лабораторная плитка электрическая	ТР ТС 004/2011 ТР ТС 020/2011
Шкаф сушильный с диапазоном регулирования температуры в рабочей камере от плюс 50 до плюс 320 °C	ГОСТ 12.1.030 ГОСТ 12.2.007.0
Печь муфельная с диапазоном регулирования температуры в рабочей камере от плюс 100 до плюс 1150 °C	ТУ 3442.002.24662585
Колбы П-1-50-29/32; П-1-100-29/32; П-1-250-29/32	ГОСТ 25336
Стакан с крышкой СВ-24/10	ГОСТ 25336
Чашка фарфоровая выпарительная 3	ГОСТ 9147
Эксикатор 2-190	ГОСТ 25336
Стеклянные сорбционные трубки, заполненные стеклянной стружкой с размерами граней 1 - 3 мм; длина трубки 170 мм; длина сорбционного слоя 35 мм; диаметр трубки 8 мм	-
Стаканы В-1-50 ТС; В-1-100 ТС; В-1-250 ТС	ГОСТ 25336
Стеклянные палочки лабораторные длиной не менее 10 см	-
Стеклянные глазные лопатки длиной 8,5 см	-
Вата медицинская гигроскопическая	ГОСТ 5556

Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 и по ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на фотометр фотоэлектрический.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на фотометре фотоэлектрическом, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

6.4. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. При выполнении измерений концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать гигиенических нормативов ².

------------------------------

²_{СанПиН 1.2.3685 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания", утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 N 2 (зарегистрировано в Минюсте России 29.01.2021, регистрационный N 62296).}

------------------------------

6.5. Утилизацию отработанных реактивов необходимо осуществлять в соответствии с ПНД Ф 12.13.1.

VII. Условия измерений

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (205) °C, относительной влажности воздуха не более 80 % и атмосферном давлении 84 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);

- выполнение измерений на фотометре фотоэлектрическом проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: подготовка фотометра фотоэлектрического к работе; приготовление растворов; установление градуировочной характеристики; приготовление сорбента Мохова-Шинкаренко; приготовление фильтрующего патрона.

8.2. Подготовка фотометра фотоэлектрического к работе. Подготовку фотометра фотоэлектрического к работе проводят в соответствии с руководством по эксплуатации используемого оборудования.

8.3. Приготовление растворов.

8.3.1. Раствор йодистого калия с массовой концентрацией 1 %. В колбу вместимостью 250 см ³ вносят навеску йодистого калия 2 г и 198 см ³ дистиллированной воды, содержимое тщательно перемешивают. Раствор хранят в темном месте не более 1 недели.

8.3.2. Раствор йода 0,1 Н. Раствор готовят в соответствии с инструкцией к стандарт-титру йода 0,1 Н. Раствор хранят в темном месте не более 1 месяца.

8.3.3. Раствор йода 0,01 Н. В колбу на 1 дм ³ вносят 100 см ³ раствора йода 0,1 Н (п. 8.3.2), доводят до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают. Раствор хранят в темном месте не более 1 недели.

8.3.4. Градуировочный раствор йода с массовой концентрацией 10 мкг/см ³. В мерную колбу вместимостью 100 см ³ вносят 0,8 см ³ раствора йода 0,01 Н (п. 8.3.3), доводят до метки раствором йодистого калия с массовой концентрацией 1 % (п. 8.3.1), тщательно перемешивают. Раствор используют в день анализа, не хранят.

8.3.5. Раствор N,N-диметил-n-фенилендиамина дигидрохлорида (далее - ДМФА) с массовой концентрацией 0,02 %. В мерную колбу вместимостью 100 см ³ вносят навеску ДМФА 0,02 г и около 50 см ³ дистиллированной воды, тщательно перемешивают до полного растворения ДМФА. Далее раствор доводят до метки дистиллированной водой. Раствор готовят непосредственно перед проведением анализа, не хранят.

8.3.6. Раствор соляной кислоты с массовой концентрацией 25 %. В колбу вместимостью 100 см ³ вносят 38 см ³ дистиллированной воды, тонкой струйкой приливают 62 см ³ концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19 г/см ³ при плюс 20 °C), тщательно перемешивают. Раствор хранят в темном месте не более 1 месяца.

8.3.7. Раствор азотнокислого серебра с массовой концентрацией 1 %. В колбу вместимостью 50 см ³ вносят навеску азотнокислого серебра 0,5 г и 49,5 см ³ дистиллированной воды, тщательно перемешивают. Раствор хранят в холодильнике не более 1 месяца.

8.3.8. Раствор азотной кислоты с массовой концентрацией 10 %. В колбу вместимостью 50 см ³ вносят 44,7 см ³ дистиллированной воды и 5,3 см ³ концентрированной азотной кислоты (плотность 1,415 г/см ³ при плюс 20 °C), тщательно перемешивают. Раствор хранят в темном месте не более 1 месяца.

8.3.9. Раствор оксида хрома (VI) в концентрированной серной кислоте. В колбу вместимостью 50 см ³ вносят навеску оксида хрома (VI) 0,3 г и 10 см ³ концентрированной серной кислоты (плотность 1,415 г/см ³ при 20 °C), тщательно перемешивают. Раствор хранят в темном месте не более 1 месяца.

8.3.10. Растворы для градуировки с массой йода от 0 до 20,0 мкг готовят в мерных пробирках вместимостью 10 см ³ путем внесения соответствующих объемов градуировочного раствора йода с массовой концентрацией 10 мкг/см ³ (п. 8.3.4) и раствора йодистого калия с массовой концентрацией 1 % (п. 8.3.1) (табл. 8.1). Конечные объемы всех градуировочных растворов равны 5 см ³.

В каждый раствор для градуировки добавляют по 0,5 см ³ раствора ДМФА с массовой концентрацией 0,02 % (п. 8.3.5). Содержимое пробирок тщательно перемешивают и через 10 минут фотометрируют согласно п. 10.2.

Растворы для градуировки не подлежат хранению и должны быть проанализированы не более чем через 30 минут после приготовления.

Таблица 8.1

Приготовление градуировочных растворов йода

N п/п	Объем градуировочного раствора йода с массовой концентрацией 10 мкг/см 3, см 3	Объем раствора йодистого калия с массовой концентрацией 1 %, см 3	Масса йода в 5 см 3 градуировочного раствора, мкг
1	2	3	4
1	0,1	4,9	1
2	0,5	4,5	5
3	1,0	4,0	10
4	1,5	3,5	15
5	2,0	3,0	20

8.3.11. Контрольный раствор для градуировки. Контрольный раствор для градуировки готовится в мерной пробирке вместимостью 10 см ³ путем внесения 5 см ³ раствора йодистого калия с массовой концентрацией 1 % (п. 8.3.1) и 0,5 см ³ раствора ДМФА с массовой концентрацией 0,02 % (п. 8.3.5), содержимое тщательно перемешивают. Контрольный раствор готовят одновременно с градуировочными растворами (п. 8.3.10) и пробами воздуха (п. 10.1). Раствор используют через 10 минут после приготовления.

8.4. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость величины оптической плотности растворов от массы йода в растворе (мкг), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки, приготовленным по п. 8.3.10.

Для этого каждый градуировочный раствор последовательно в порядке увеличения массы йода фотометрируют в кювете с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 490 нм относительно контрольного раствора (п. 8.3.11).

Анализ каждого градуировочного раствора проводят не менее 5 раз. По полученным результатам строят градуировочный график в координатах: величина оптической плотности - масса йода в 5 см ³ градуировочного раствора, мкг.

8.5. Приготовление сорбента Мохова-Шинкаренко.

8.5.1. Обработка силикагеля соляной кислотой. Навеску активированного силикагеля 10 г помещают в термостойкий стакан вместимостью 250 см ³, приливают 50 см ³ раствора соляной кислоты с массовой концентрацией 25 % (п. 8.3.6). Стакан помещают на лабораторную электрическую плитку и кипятят в течение 1 часа при непрерывном помешивании стеклянной палочкой.

8.5.2. Промывание силикагеля от хлорид-ионов. После остывания содержимого стакана силикагель отмывают от хлорид-ионов. Для этого раствор соляной кислоты сливают, к силикагелю добавляют 150 см ³ горячей дистиллированной воды, тщательно перемешивают стеклянной палочкой, дают отстояться не менее 10 минут, промывную воду сливают и повторяют процедуру до отрицательной реакции на ионы хлора.

8.5.3. Контроль на хлорид-ионы проводят следующим образом: берут две мерные пробирки вместимостью по 10 см ³; в одну приливают 5 см ³ промывной, в другую 5 см ³ дистиллированной воды; в каждую пробирку добавляют по 1 см ³ раствора азотной кислоты с массовой концентрацией 10 % (п. 8.3.8) и 1 см ³ раствора азотнокислого серебра с массовой концентрацией 1 % (п. 8.3.7); содержимое пробирок тщательно перемешивают. При помутнении раствора с промывной водой относительно раствора с дистиллированной водой процедуру промывания силикагеля повторяют (п. 8.5.2).

В случае отсутствия визуального помутнения раствора с промывной водой проводят контроль на ионы хлора фотометрически; раствор с промывной водой переносят в кювету с длиной оптического пути 1 см и фотометрируют при длине волны 365 нм относительно раствора с дистиллированной водой. При значении оптической плотности менее чувствительности прибора считают, что ионы хлора отсутствуют в растворе.

8.5.4. Сушка и прокаливание силикагеля. Отмытый силикагель в этом же стакане помещают в сушильный шкаф и сушат при плюс 120 °C в течение 30 минут. Далее высушенный силикагель переносят в фарфоровую выпарительную чашку и помещают в муфельную печь. Силикагель прокаливают при плюс 450 °C в течение 2 часов, далее печь охлаждают со скоростью 20 °С/мин до плюс 30 °C.

8.5.5. Получение сорбента Мохова-Шинкаренко. Теплый силикагель переносят в термостойкий стакан вместимостью 50 см ³, добавляют 10 см ³ раствора оксида хрома (VI) в концентрированной серной кислоте (п. 8.3.9), содержимое перемешивают до получения однородной массы оранжевого цвета. Полученный сорбент хранят в стеклянном стакане с притертой крышкой в эксикаторе над слоем хлористого кальция.

8.6. Приготовление фильтрующего патрона. Сорбционную стеклянную трубку плотно набивают сорбентом Мохова-Шинкаренко массой 3 г, сорбент фиксируют ватным тампоном. Концы трубки закрывают пластиковыми заглушками.

IX. Отбор и хранение проб

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами ³.

------------------------------

³_{ГОСТ 12.1.005 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны"; пункт 2 приложения 9 Р 2.2.2006-05 "Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда.", пункт 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК"; ГОСТ 17.2.3.01 "Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".}

------------------------------

9.2. Воздух с объемным расходом 1,0 дм ³/мин аспирируют через поглотительный раствор - 10 см ³ раствора йодистого калия с массовой концентрацией 1 % (п. 8.3.1), помещенный в поглотительный прибор Рихтера. Перед поглотителем устанавливают фильтрующий патрон (п. 8.6) так, чтобы воздух сначала проходил через слой стеклянной стружки, а затем через слой сорбента Мохова-Шинкаренко.

Для определения озона на уровне массовой концентрации 0,024 мг/м ³ необходимо отобрать 16 дм ³ воздуха.

9.3. После отбора проб воздуха поглотительные приборы заглушают. Пробы анализируют в день отбора.

X. Выполнение измерений

10.1. В мерную пробирку вместимостью 10 см ³ вносят 5 см ³ отобранной пробы (поглотительного раствора) и 0,5 см ³ раствора ДМФА с массовой концентрацией 0,02 % (п. 8.3.5), тщательно перемешивают. Одновременно готовят контрольную пробу (п. 8.3.11).

Анализ проб осуществляют спустя 10 минут после добавления раствора ДМФА.

10.2. Измерение оптической плотности анализируемых растворов осуществляют относительно контрольного раствора (п. 8.3.11) в кювете с толщиной оптического слоя 1 см при длине волны 490 нм.

10.3. Для каждой пробы воздуха проводят два параллельных измерения.

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Массовую концентрацию озона в пробе воздуха рассчитывают по формуле:

, где

(1)

С - массовая концентрация озона в пробе воздуха, мг/м ³;

m(I ₂) - масса йода в анализируемом объеме раствора (5 см ³), мкг;

2 - коэффициент пересчета анализируемого объема поглотительного раствора (5 см ³) на общий объем поглотительного раствора (10 см ³);

0,189 - коэффициент пересчета йода на озон;

V _ан - объем поглотительного раствора, взятого на анализ, см ³;

V - объем отобранного воздуха (дм ³), приведенный к нормальным условиям (Р = 101,33 кПа, 760 мм рт. ст.; t = 0 °C) при измерении массовой концентрации озона в атмосферном воздухе или к стандартным условиям (Р = 101,33 кПа, 760 мм рт. ст.; t = 20 °C) измерение по формуле массовой концентрации озона в воздухе рабочей зоны:

, где

(2)

V _p - объем воздуха при условиях отбора (при отборе проб), дм ³;

Р - атмосферное давление воздуха в момент отбора, мм рт. ст.;

Т - температура воздуха в момент отбора, °C.

11.2. После проведения количественного расчета массовой концентрации озона в пробах воздуха вычисляют среднее арифметическое двух параллельных измерений С ₁, С ₂:

, где

(3)

С - массовая концентрация озона, мг/м ³.

Результат считают удовлетворительным, если выполняется следующее неравенство:

, где

(4)

C ₁ и С ₂ - значения параллельных измерений, мг/м ³;

r - предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами единичных измерений), приведенный в табл. 3.2, %.

При превышении предела повторяемости определение проводят еще раз. При повторном превышении выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов, и устраняют их.

XII. Оформление результатов измерений

12.1. Результат анализа представляют в виде:

, мг/м ³, Р = 0,95, где

(5)

С - массовая концентрация озона в воздухе, мг/м ³;

- относительная погрешность определения массовой концентрации озона в воздухе, приведенная в табл. 3.1, %.

12.2. Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляют в соответствии с РМГ 76 и ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6).

13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при Р = 0,95 приведены в табл. 3.1 и 3.2.

13.3. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных раствора йода с содержанием, относящимся к началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение массы йода по градуировочному графику, сравнивают результаты анализов с реальным значением его массы в контрольных растворах, рассчитанным по процедуре приготовления.

Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для контрольной точки выполняется следующее условие:

, где

(6)

С ₀ - С _г - расхождение между аттестованным по процедуре приготовления значением массы йода в контрольном растворе (С ₀) и массы йода, определенным с помощью градуировочной характеристики (С _г), мкг;

К _г - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики:

, где

(7)

 _R - показатель воспроизводимости, приведенный в табл. 3.1, %. Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется не реже одного раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа. Градуировочная характеристика считается стабильной, если отклонение не превышает К _г. Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворителен, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива контроля стабильности градуировочной характеристики, градуировку проводят заново.

13.4. Контроль внутрилабораторной прецизионности.

Для контроля внутрилабораторной прецизионности используют образцы для оценивания. В качестве образцов для оценивания используют водные растворы йода с заданным массой. Две параллельные пробы анализируют в соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа: в разное время, разными исполнителями, с использованием разных наборов посуды.

Внутрилабораторную прецизионность результатов измерений считают удовлетворительной, если расхождение между результатами анализа, полученными в одной лаборатории при разных условиях, не превышает предела внутрилабораторной прецизионности:

, где

(8)

С _max, С _min - максимальный и минимальный результаты анализа при контроле внутрилабораторной прецизионности, мкг;

С _max - С _min - фактическое расхождение между результатами анализа, мкг;

R _л - предел внутрилабораторной прецизионности (%), рассчитанный по формуле:

, где

(9)

R - предел воспроизводимости, приведенный в табл. 3.2, %.

При удовлетворительных результатах контроля внутрилабораторной прецизионности приемлемы оба результата анализа, а в качестве окончательного используют их среднее арифметическое значение.

При превышении предела внутрилабораторной прецизионности могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Контроль внутрилабораторной прецизионности проводят при необходимости либо в соответствии с графиком, утвержденным в лаборатории, но не реже 1 раза в 6 месяцев.

13.5. Контроль точности результатов измерений.

Оперативный контроль процедуры анализа проводят с использованием образцов для контроля. В качестве образцов для контроля применяют водные растворы йода с заданной массой.

Две параллельные пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики. По градуировочному графику рассчитывают массу йода в каждой из двух проб (С ₁ и С ₂). Если расхождение между полученными значениями массовых концентраций не превышает r (%), приведенное в табл. 3.2, в качестве результата контрольного измерения принимают результат анализа образца для контроля, рассчитанный как среднее арифметическое двух параллельных измерений:

, где

(10)

С - результат контрольного измерения массы йода в образце для контроля, мкг.

Результат контрольной процедуры К _к рассчитывают по формуле:

, где

(11)

С _ок - заданное массы йода в образце для контроля, мкг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

, где

(12)

- показатель точности результатов анализа (границы относительной погрешности методики измерений), приведенный в табл. 3.1, %.

Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении следующего условия:

.

(13)

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного измерения неудовлетворителен, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов, и принимают меры по их устранению.

Контроль точности результатов измерений проводят при необходимости либо в соответствии с графиком, утвержденным в лаборатории, но не реже 1 раза в 6 месяцев.

13.6. Контроль воспроизводимости результатов измерений.

Для контроля воспроизводимости результатов измерений используют образцы для оценивания, которые анализируют в разных лабораториях в соответствии с прописью методики. В качестве образцов для оценивания используют пробы воздуха, которые отбираются сотрудниками разных лабораторий единовременно в одной точке отбора в соответствии с п. 9.2.

Расхождение между полученными результатами измерений оценивается по формуле:

, где

(14)

R _в - норматив контроля воспроизводимости с учетом отбора проб воздуха, который рассчитывается по формуле:

, где

(15)

- показатель точности методики измерений, приведенный в табл. 3.1, %;

, - результаты измерений массовых концентраций озона в образце для оценивания, полученные путем усреднения двух параллельных результатов измерений в разных лабораториях в условиях воспроизводимости, мг/м ³;

- среднее значение массовой концентрации озона в образце для оценивания (мг/м ³), рассчитанное по формуле:

.

(16)

Если выполняется условие (14), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

Контроль воспроизводимости проводят при необходимости либо в соответствии с графиком, утвержденным в лаборатории, но не реже 1 раза в 6 месяцев.

Библиографические ссылки

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. ТР ТС 004/2011 "О безопасности низковольтного оборудования".

3. ТР ТС 020/2011 "Электромагнитная совместимость технических средств".

4. СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания".

5. Руководство Р 2.2.2006-05 "Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда".

6. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

7. ГОСТ OIML R 111-1 "Гири классов E1, Е2, F1, F2, M1-2, М2, М2-3 и М3. Часть 1. Метрологические и технические требования".

8. ГОСТ Р 51945 "Аспираторы. Общие технические условия".

9. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

10. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

11. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

12. ГОСТ 28498 "Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний".

13. ГОСТ 4232 "Калий йодистый. Технические условия".

14. ГОСТ Р 58144 "Вода дистиллированная. Технические условия".

15. ГОСТ 3118 "Соляная кислота. Технические условия".

16. ГОСТ 1277 "Серебро азотнокислое. Технические условия".

17. ГОСТ 11125 "Кислота азотная особой чистоты. Технические условия".

18. ГОСТ 14262 "Кислота серная особой чистоты. Технические условия".

19. ГОСТ 3776 "Хрома (VI) оксид. Технические условия".

20. ГОСТ 450 "Кальций хлористый технический. Технические условия".

21. ГОСТ 3956 "Силикагель технический. Технические условия".

22. ГОСТ 12.1.030 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление. Зануление".

23. ГОСТ 12.2.007.0 "Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические".

24. ТУ 3442.002.24662585 "Электропечи сопротивления МИМП".

25. ГОСТ 9147 "Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия".

26. ГОСТ 5556 "Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия".

27. ГОСТ 12.1.005 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

28. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

29. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

30. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".

31. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

32. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

33. ПНД Ф 12.13.1 "Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)".

34. ГОСТ 17.2.3.01 "Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".

35. РМГ 76 "Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

36. ГОСТ Р ИСО 5725-1 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".

37. ГОСТ Р ИСО 5725-2 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".

38. ГОСТ Р ИСО 5725-3 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".

39. ГОСТ Р ИСО 5725-4 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".

40. ГОСТ Р ИСО 5725-5 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений".

41. ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".