Межгосударственный стандарт ГОСТ ISO/TR 17276-2016 "Продукция парфюмерно-косметическая. Аналитический подход для методов скрининга и количественного определения тяжелых металлов в косметике" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 декабря 2023 г. N 1685-ст)

Perfume and cosmetic products. Analytical approach for screening and quantification methods for heavy metals in cosmetics

УДК 665.58.012:549.2.06(083.74)(476)
МКС 71.100.70
IDT

Дата введения - 1 января 2025 г.
с правом досрочного применения
Введен впервые

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Подготовлен республиканским унитарным предприятием "Белорусский государственный институт метрологии" (БелГИМ) на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии документа, указанного в пункте 5

2 Внесен Госстандартом Республики Беларусь

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации по результатам голосования в АИС МГС (протоколом от 20 апреля 2016 г. N 87-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	ЗАО "Национальный орган по стандартизации и метрологии" Республики Армения
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Казахстан	KZ	Госстандарт Республики Казахстан
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 декабря 2023 г. N 1685-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO/TR 17276-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2025 г. с правом досрочного применения

5 Настоящий стандарт идентичен международному документу ISO/TR 17276:2014 "Косметика. Аналитический подход для методов скрининга и количественного определения тяжелых металлов в косметике" (Cosmetics - Analytical approach for screening and quantification methods for heavy metals in cosmetics, IDT).

Международный стандарт разработан техническим комитетом ISO/ТС 217 "Косметика" Международной организации по стандартизации (ISO).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного документа для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6)

6 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает наиболее распространенные типовые подходы к выполнению скрининга и количественного определения важнейших тяжелых металлов на этапе подготовки сырья, а также после получения готовой продукции. Он охватывает широкий круг методов, начиная с традиционных, основанных на использовании колориметрических реакций, которые могут быть реализованы без применения дорогостоящего оборудования, и заканчивая наиболее высокотехнологичными, такими как масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС), позволяющая обнаруживать вещества, уровень содержания которых выражается в микрограммах на килограмм. В настоящем стандарте рассмотрены преимущества и недостатки каждого из этих аналитических методов, что позволяет пользователю выбрать для себя наиболее приемлемый подход.

Настоящий стандарт не предназначен для того, чтобы установить или рекомендовать значения предельно допустимой концентрации тяжелых металлов в сырье или готовой продукции. Эти значения должны устанавливаться соответствующими регулирующими органами.

Примечание 1 - Широко используемый термин "тяжелые металлы" не имеет единого определения.

Примечание 2 - Элементы, рассматриваемые как тяжелые металлы в законодательстве одной страны, могут не рассматриваться как таковые в законодательстве другой страны.

2 Принципы исследования

2.1 Планирование

Прежде всего применяемые подходы разделяют на скрининг и количественное определение общего содержания тяжелых металлов. Выполнение анализа тяжелых металлов требует не только обладания техническими знаниями и навыками, но и зачастую наличия дорогостоящего оборудования и строгого соблюдения условий подготовки проб, в особенности если тяжелые металлы подлежат количественному определению. Скрининг помогает принять решение о том, требуют ли уровни содержания тяжелых металлов дальнейшего определения с применением более точных количественных методов.

Анализ содержания тяжелых металлов в косметической продукции и косметическом сырье предполагает выбор подходящего метода подготовки проб и метода обнаружения. Условия аналитических испытаний определяются необходимым сочетанием метода подготовки проб и метода обнаружения с соответствующими данными валидации.

К методам подготовки проб относятся:

- выщелачивание;

- минерализация.

К методам и способам обнаружения относятся:

- колориметрическая реакция; [3]-[8];

- рентгеновская флуоресценция (РФ);

- атомно-абсорбционная спектрометрия (ААС);

- оптико-эмиссионная спектроскопия с индуктивно связанной плазмой (ИСП-ОЭС), известная как атомно-эмиссионная спектроскопия с индуктивно связанной плазмой (ИСП-АЭС);

- масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС).

Эти методы, как правило, не учитывают различия между органическими и неорганическими соединениями, а также соединениями того или иного исследуемого элемента. Например, они не дифференцируют металлическую ртуть и фенилртутные соединения. Кроме того, они оставляют без внимания возможные неодинаковые валентные состояния элемента, как в случае с хромом (III) и хромом (VI). Если сведения такого рода представляют особый интерес, для их уточнения следует воспользоваться соответствующими средствами, например прибегнуть к помощи ИСП-МС в сочетании с хроматографией.

Типовой подход к выполнению скрининга и количественного определения тяжелых металлов в сырье и готовой продукции представлен в приложениях A, B и C. Подходы, отличные от описанного в указанных приложениях, также могут оказаться эффективными.

2.2 Выбор исследуемого вещества

Скрининг и количественное определение тяжелых металлов могут выполняться как в сырье, так в готовой продукции.

Поскольку тяжелые металлы свободно встречаются в природе, некоторые виды сырья, в частности некоторые неорганические материалы, могут содержать примеси тяжелых металлов естественного происхождения. Знание источника и характеристик сырьевых материалов обеспечивает действенный подход к установлению контроля над уровнями содержания тяжелых металлов в готовой продукции. Осуществление мониторинга на этапе сырья позволяет избежать использования сильно загрязненного сырья и является эффективным средством контроля содержания тяжелых металлов в готовой продукции.

2.3 Подготовка пробы

2.3.1 Общие положения

Многие методы элементного анализа предусматривают перевод пробы в жидкую форму. Порядок приготовления пробы зависит от матрицы косметического сырья или продукции. Методы приготовления проб обычно подразделяются на два вида: выщелачивание и минерализация.

2.3.2 Выщелачивание

Выщелачивание - это метод подготовки проб, предназначенный для определения количества тяжелых металлов, экстрагируемых из пробы в условиях кислой среды. Принцип выщелачивания заключается в имитации воздействия пищеварительных жидкостей или пота, направленных на высвобождение тяжелых металлов, возможно присутствующих в исследуемой продукции. Это позволяет оценить количество тяжелых металлов, которое фактически попадает в организм человека.

2.3.3 Метод минерализации

Метод минерализации - это метод подготовки проб, предназначенный для определения общего количества тяжелых металлов, содержащихся в пробе. Полная минерализация позволяет оценить количество тяжелых металлов, воздействующих на организм человека в наихудшем возможном случае. Кроме того, выполнение полной минерализации матрицы сокращает помехи при обнаружении, особенно в случае использования ИСП-МС.

В некоторых случаях пробы просто нагревают до получения золы (сухое озоление), чтобы избавиться от органических веществ. Сухое озоление может выполняться с применением нитрата магния в качестве озоляющей добавки [9], [10]. Могут использоваться и другие виды озоляющих добавок, например смесь сульфата магния и серной кислоты [8]. Ввиду сложности матрицы косметической продукции после озоления нередко остаются нерастворимые вещества и требуется проведение дополнительных этапов минерализации.

Минерализация проб осуществляется путем нагревания, обычно с добавлением кислоты одного вида, иногда с добавлением нескольких кислот (влажная минерализация), очень редко с использованием щелочей (сплавление) в открытых или закрытых емкостях таким образом, чтобы добиться их полного или почти полного растворения. Это зачастую требует строгого соблюдения установленных требований и мер предосторожности с учетом вероятной возгонки отдельных металлов (таких, как кадмий, мышьяк или ртуть), чтобы обеспечить надлежащую степень извлечения [8], [11].

В соответствии с последними тенденциями применяется минерализация в закрытых емкостях с применением микроволнового излучения, что позволяет сократить потери летучих элементов, а также повысить эффективность регулярно выполняемых анализов. Правильный подбор используемых кислот - это существенный фактор, который следует учитывать при выполнении полной минерализации пробы. Считается, что при исследованиях косметической продукции для минерализации соединений кремния чрезвычайно результативно использование плавиковой кислоты (HF). Применение плавиковой кислоты требует последующей обработки пробы борной кислотой для маскирования остатков HF. Помимо этого, для минерализации проб могут применяться азотная, соляная, серная и другие кислоты. Каждая из кислот, включая HF, имеет свои преимущества, поэтому зачастую они используются совместно для достижения наиболее полной минерализации. Существует большое количество публикаций, посвященных анализу тяжелых металлов, включая оценку соответствующих методов минерализации. Так, известен метод минерализации, для которого в недавнем времени были опубликованы результаты межлабораторных сличительных испытаний для свинца, кадмия и ртути в различных видах готовой продукции, содержащей неорганические материалы. Упомянутый метод описывает процесс минерализации с использованием азотной кислоты в смеси с соляной кислотой в закрытом сосуде при повышенном давлении и с нагреванием приблизительно до 200 °C. Он подробно определяет условия проведения анализа, соблюдение которых необходимо для получения воспроизводимых результатов [12]. В другом исследовании, предпринятом официальным органом, было проведено сравнение сходных аналитических результатов, полученных с использованием азотной кислоты и азотной кислоты в смеси с HF. На некоторых видах косметической продукции минерализация с помощью азотной кислоты показала более низкие результаты, чем с помощью смеси азотной кислоты и HF [13]. Несмотря на это, рекомендуется по возможности избегать применения плавиковой кислоты как из гигиенических соображений, так и из соображений безопасности.

2.4 Методы и способы обнаружения

2.4.1 Колориметрическая реакция

Соответствующая методика рассматривает колориметрический анализ как испытания на обнаружение тяжелых металлов, образующих нерастворимые сульфиды с окраской от желтой до темно-коричневой в среде с показателем pH от 3,0 до 3,5. Обычно объектом таких испытаний является сырье. К элементам, поддающимся обнаружению по этому методу, относятся например свинец, висмут, медь, кадмий, сурьма, олово и ртуть [8]. Нерастворимые сульфиды, получаемые в процессе реакции в разбавленных растворах, дают темную окраску в силу их коллоидной дисперсии. В качестве источника сульфидных ионов, как правило, выступает либо сульфид натрия, либо тиоацетамид. Насыщенность окраски возрастает пропорционально концентрации тяжелых металлов. Количество тяжелых металлов выражается как концентрация свинца в сравнении с концентрацией в стандартном растворе свинца. Преимущество подобной методики заключается в том, что она может быть реализована без применения дорогостоящего оборудования. Колориметрические испытания применимы только к неокрашенным растворам проб, не содержащим нерастворимых включений. Оценка количества извлеченных элементов должна осуществляться точными, соответствующими способами, в особенности если для получения соответствующих растворов применялось сухое озоление. Использование данной методики не позволяет обнаруживать присутствие селена и хрома. Кроме того, в присутствии цинка может образовываться белый осадок, также затрудняющий получение правильных результатов. По этой причине важно подтвердить надежность результатов испытаний при помощи соответствующей процедуры валидации.

Если между раствором пробы и стандартным раствором наблюдается существенное расхождение в получаемых оттенках цветов, то в этом случае целесообразно испробовать иные методы обнаружения.

Примечание - Способы проведения колориметрических испытаний описаны в ряде нормативных сборников по косметике и фармацевтике [3]-[7], таких как японские стандарты по лекарственно-подобным веществам (JSQI) [3] и Европейская фармакопея [4]. Кроме того, некоторую полезную практическую информацию и в особенности ту, что касается описаний на английском языке, можно найти в японских стандартах по косметическим ингредиентам [5] и Японском кодексе по косметическим ингредиентам [6], несмотря на то, что формально они уже утратили силу и большая часть их положений была обобщена в рамках JSQI.

2.4.2 Рентгеновская флуоресценция

2.4.2.1 Общие положения

При облучении пробы рентгеновским излучением с энергией, превышающей определенный предел, внутренние электроны в атомах приходят в возбуждение и покидают свои места, что приводит к появлению дырок. Соответственно, в образовавшиеся дырки затем попадают периферийные электроны, а избыточная энергия, соответствующая разности энергетических уровней, высвобождается в виде электромагнитных волн рентгеновского диапазона, обозначаемых как "рентгеновская флуоресценция". Поскольку разность энергетических уровней для каждого элемента уникальна, наблюдаемую рентгеновскую флуоресценцию еще называют "характеристическим рентгеновским излучением". Идентификация элемента становится возможной исходя из его рентгеновского спектра, а его концентрация в исследуемой пробе может быть определена на основе интенсивности рентгеновского излучения. Преимуществом данного способа является его неразрушающий характер. Измерения в этом случае могут выполняться на пробах, представленных в самой разнообразной форме: как твердые тела, как жидкость или как порошок. Такие измерения отличает легкость и быстрота выполнения, без сложного процесса подготовки проб. Со сложностями приходится столкнуться на этапе количественного или полуколичественного анализа, поскольку данный метод сильно подвержен влиянию матрицы, а, следовательно, для получения достоверных результатов требуется валидация метода или внесение в результаты соответствующих поправок. Для некоторых элементов обеспечить достаточную чувствительность рентгенофлуоресцентного метода не представляется возможным, особенно если используется портативное оборудование.

2.4.2.2 Типы оборудования

Применяемое оборудование можно грубо разделить на два типа в соответствии с реализованными в них принципами детектирования: с дисперсией по энергии и с дисперсией по длинам волн. Каждый из типов имеет свои особенности, а, следовательно, при выборе того или иного типа необходимо учитывать их преимущества и недостатки.

2.4.2.2.1 Энергодисперсионный тип

Представляет собой полупроводниковый детектор. Поскольку детектор сам по себе обладает неким энергетическим разрешением, конфигурация оборудования может быть упрощена по сравнению с волнодисперсионным типом. Как следствие, энергодисперсионное оборудование представлено более компактными приборами, чем аналогичное волнодисперсионное. Недостатками по сравнению с ним являются малая чувствительность и низкая разрешающая способность. Элементы, поддающиеся обнаружению, обычно варьируются от натрия до урана, с тенденцией повышения чувствительности для более легких элементов.

2.4.2.2.2 Волнодисперсионный тип

Преимуществами подобного оборудования являются высокие чувствительность и энергетическое разрешение, недостатком - значительные габариты. Основные элементы, поддающиеся обнаружению, варьируются от бериллия до урана. Флуоресцентное рентгеновское излучение, испускаемое пробой, проходит сквозь щелевую диафрагму для формирования параллельного светового потока. Затем оно попадает на аналитическую кристаллическую призму для дифракции, чтобы обеспечить поступление на детектор определенной длины волны.

Существует несколько типов аналитических призм. Кристаллическая призма с соответствующими интервалами между гранями выбирается в зависимости от анализируемого диапазона длины волны. Что касается рентгеновского детектора, то, как правило, для более легких элементов (от бериллия до скандия) используется пропорциональная счетная трубка, а для обнаружения флуоресцентного рентгеновского излучения элементов с длиной волны в диапазоне от 0,2 до 0,3 нм или менее (от титана до урана) служит сцинтилляционный счетчик.

2.4.3 Атомно-абсорбционная спектрометрия (ААС) [15]

2.4.3.1 Общие положения

Электроны атомов в атомизаторе могут быть приведены в возбужденное состояние за время, не превышающее нескольких наносекунд, за счет поглощения известного количества энергии излучения с заданной длиной волны. Количество энергии, требуемое для конкретного электронного перехода, у всех элементов различается. Как правило, каждое значение длины волны соответствует только одному элементу. Сигнал в отсутствие пробы и с пробой в атомизаторе измеряется детектором, и отношение между двумя значениями (абсорбция) преобразуется в значение концентрации аналита согласно закону Бугера - Ламберта - Бера.

Метод требует наличия растворов стандартных образцов с известным содержанием аналита для определения отношения между измеренной абсорбцией и концентрацией аналита, что связывает его с законом Бугера - Ламберта - Бера.

Оборудование для ААС включает в себя источник излучения, атомизационную камеру, монохроматор, детектор и считывающее устройство. Для анализа атомарных составляющих пробы она нуждается в атомизации. К наиболее распространенным видам атомизаторов на сегодняшний день относятся пламенные атомизаторы и атомизаторы с графитовой кюветой.

ААС является чрезвычайно широко используемым методом, обеспечивающим хорошую чувствительность и высокую специфичность. Определение некоторых элементов в присутствии азотной кислоты при высоком содержании железа, алюминия и кремния может затрудняться помехами. К основным недостаткам ААС относятся необходимость полного растворения пробы, обусловленная моноэлементным характером данного метода (исключение составляет особый случай применения ААС с использованием графитовой печи и вводом проб в твердой фазе), а также относительно высокая стоимость исследования.

2.4.3.2 Пламенная ААС

При использовании пламенной ААС раствор пробы вводится в пламя ацетилена и газа-окислителя, в качестве которого могут выступать воздух или оксид азота, что позволяет атомизировать исследуемые элементы. Пламенная ААС обеспечивает высокую чувствительность при обнаружении щелочных и щелочноземельных металлов.

2.4.3.3 ААС с генерацией гидридов (ГГ-ААС)

Данный метод эффективен для исследования элементов, которые могут быть восстановлены до летучих гидридов при помощи тетрагидробората натрия (NaBH4). Количество таких элементов ограничено: к ним относятся мышьяк, висмут, сурьма и селен. Летучие гидриды отделяются от матриц путем введения в атомизационную камеру. Как следствие, ГГ-ААС демонстрирует высокую чувствительность к перечисленным элементам.

2.4.3.4 ААС с использованием графитовой печи (ГП-ААС)

При использовании ААС с графитовой печью жидкая или твердая проба вводится в графитовую трубку, где выпаривается за счет электрического подогрева, а остатки озоляются. Для обеспечения надлежащей повторяемости, точности и высокой чувствительности рекомендуется использовать графитовую трубку с платформой. Если целевые элементы обладают повышенной летучестью, то для уменьшения потерь этих элементов при нагревании применяются модификаторы матрицы. При дальнейшем нагревании до очень высоких значений температур, элементы, присутствующие в остатках подвергаются атомизации. На этом этапе может быть измерено ослабление излучения лампы в узком объеме графитовой кюветы. ГП-ААС обычно обеспечивает более высокую чувствительность по сравнению с пламенной ААС по отношению к большому числу элементов, что требует внесения поправки на фон ввиду использования высоких температур. В качестве такой фоновой коррекции часто применяется зеемановская или дейтериевая коррекция.

2.4.3.5 ААС по методу "холодного пара" (ХП-ААС)

Анализ ртути ввиду ее специфических физико-химических свойств может предполагать использование специально разработанных методик подготовки проб и требует особого порядка приготовления пробы либо применения особых методов исследования. Поскольку для атомизации ртути не следует поддерживать высокие значения температур, это ее качество нередко используется при выполнении исследований с применением так называемого метода "холодного пара". Атомизация ртути происходит либо путем ее восстановления соответствующими восстанавливающими агентами, такими как дихлорид олова, либо путем нагревания. Вслед за нагреванием ртути иногда выполняется амальгамация ею золота, что позволяет избирательно вводить ртуть в ячейку атомизации с целью повышения чувствительности. На рынке представлен целый ряд приборов для анализа ртути, использующих описанное свойство этого элемента [10], [16], [17].

2.4.4 Индуктивно связанная плазма (ИСП)

2.4.4.1 Общие положения

ИСП предоставляет превосходные возможности возбуждения или ионизации элементов в силу высоких значений температур, достигаемых плазмой [18]-[20]. При включении горелки ИСП создается интенсивное электромагнитное поле. В горелке воспламеняется нагнетаемый газообразный аргон и образуется плазма. Поток аргона, необходимый для поддержания плазмы, имеет высокие значения расхода ( 20 л/мин), а значения температуры достигают 7000 K или более. В большинстве случаев раствор пробы при помощи перистальтического насоса вводится в распылитель для получения аэрозоля. Аэрозоль поступает непосредственно в плазму аргоновой горелки, сразу же сталкиваясь с электронами и заряженными ионами плазмы так, что элементы, содержащиеся в пробе, превращаются в ионы. Молекулы пробы распадаются на соответствующие атомы, которые теряют электроны, что вызывает световое излучение с характеристическими длинами волны присутствующих в пробе элементов. Используемые детекторы бывают типов МС или ОЭС. Детекторы МС обнаруживают ионизированные атомы на основе отношения масса/заряд; детекторы ОЭС реагируют на свет, излучаемый возбужденными атомами [21].

2.4.4.2 ИСП-ОЭС

Если установка с ИСП оборудована оптическим спектрометром (ИСП-ОЭС), то концентрация элемента в исследуемой пробе определяется по интенсивности такого излучения. Метод ИСП-ОЭС отличается высокой чувствительностью, однако при его использовании необходимо учитывать явление спектральной интерференции (наличие нескольких линий испускания, как в случае с железом). Применение нескольких поправочных уравнений позволяет ослабить влияние данного явления.

2.4.4.3 ИСП-МС

Если установка с ИСП оборудована масс-детектором (ИСП-МС), то концентрация элемента в пробе определяется по распространенности соответствующих ионов (изотопов). Для ИСП-МС плазма должна иметь более высокую температуру, чтобы стимулировать образование ионов. Помехи при масс-детектировании могут быть полиатомными или изотопными (изобарными). В этом случае могут применяться поправочные уравнения, а в более современном оборудовании для снижения остроты или полного устранения данной проблемы используются коллизионные ячейки или анализаторы с высокой разрешающей способностью.

Значительным преимуществом ИСП-ОЭС и ИСП-МС являются многоэлементный характер данных методов и их линейный динамический диапазон. Основной недостаток - стоимость исследования, а также тот факт, что пробы, как правило, приходится вводить в виде раствора.

Библиография

[1]	Al-Saley S. Al-Enazi, N. Shinwari, Assessment of lead in cosmetic products. Regul. Toxicol. Pharmacol. 2009, 54 pp. 105-113 (Оценка содержания ртути в косметической продукции)
[2]	Besecker K. et al. A simple closed-vessel nitric acid digestion method for cosmetic samples. Atomic Spectroscopy. 1998, 19 pp. 48-54 (Упрощенный метод минерализации в закрытом сосуде с азотной кислотой для проб косметической продукции)
[3]	YAKUJI NIPPO. Ltd. The Japanese Standards of Quasi-drug Ingredients, 2006 (Японские стандарты "Ингредиенты квазинаркотики")
[4]	European Directorate for Quality of Medicines & HealthCare. European Pharmacopoeia. ISBN/ISSN, Seventh Edition, 2011 (Европейский директорат по качеству лекарственных средств для здравоохранения. Европейская фармакопея)
[5]	YAKUJI NIPPO. Ltd. The Japanese Standards of Cosmetic Ingredients. Newly, revised edition, 2000 (Японские стандарты по косметическим ингредиентам. Новое, переработанное издание)
[6]	YAKUJI NIPPO, Ltd., The Japanese Cosmetic Ingredients Codex 1993. 1994 (Японский кодекс по косметическим ингредиентам)
[7]	U.S. Pharmacopeial Convention, USP35-NF 30, 2012-11-29 (Фармакопейная конвенция США)
[8]	Gernez G., & Moine I. Reflexions sur I'essai des metaux lourds. Pharmeuropa, 1989. 1, 249-251 (5) (Об испытаниях на наличие тяжелых металлов)
[9]	INDIAN STANDARD PCD 19(2698) Methods of test for cosmetics - Determination of heavy metals (Arsenic, Cadmium, Lead and Mercury) by atomic absorption spectrometry (AAS), March 2013 (Draft document) (Определение содержания тяжелых металлов (мышьяк, кадмий, свинец и ртуть) методом атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС), март 2013 г. (проект))
[10]	Torres D.P., Martins-Teixeira М.В., Silva Е.F., Queiroz Н.М. Method development for the control determination of mercury in seafood by solid-sampling thermal decomposition amalgamation atomic absorption spectrometry (TDA AAS) Food Additives and Contaminants, 29, 4, April 2012, 625-632 (Разработка метода для контроля содержания ртути в морепродуктах средствами атомно-абсорбционной спектрометрии с термическим разложением и амальгамацией твердых проб (ТРА ААС)
[11]	UK Environmental Agency, The determination of metals in solid environmental samples. Blue Book 204, 2006 (Определение содержания металлов в твердых пробах, взятых из окружающей среды)
[12]	CEN § 64 LFGB К 84.00-29, Druckaufschluss zur Bestimmung von Elementen in kosmetischen Mitteln. 2011 (Минерализация под давлением для определения элементов в косметической продукции)
[13]	Нерр N.М., Mindak W.R., Cheng J. Determination of total lead in lipstick: Development and validation of a microwave-assisted digestion, inductively coupled plasma-mass spectrometric method. J. Cosmet. Sci. 2009, 60 pp. 405-414 (Определение общего содержания свинца в губной помаде. Разработка и валидация метода масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой с применением микроволновой минерализации)
[14]	Beckhoff В., Kanngiesser В., Langhoff N., Wedell R., Wolff H. Handbook of Practical X-Ray Fluorescence Analysis. Springer, 2006 (Практическое руководство по рентгенофлуоресцентному анализу)
[15]	Welz В. et al. Atomic Absorption Spectrometry. Wiley, 1999 (Атомно-абсорбционная спектрометрия)
[16]	Butala Steven J.M., Scanlan Larry P., Chaudhuri Sanwat N. A Detailed Study of Thermal Decomposition, Amalgamation/Atomic Absorption Spectrophotometry Methodology for the Quantitative Analysis of Mercury in Fish and Hair. Journal of Food Protection, 69, 11, November 2006, 2720-2728 (9) (Подробное исследование термического разложения и амальгамации в атомно-абсорбционной спектрофотометрии для количественного анализа содержания ртути в рыбе и волосах)
[17]	Ministry of the Environment. Mercury Analysis Manual, Japan, 2004 (Руководство по анализу ртути)
[18]	Beauchemin D. Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry. Anal. Chem. 2008, 80 pp. 4455-4486 (Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой)
[19]	Nelms Simon Inductively coupled plasma mass spectrometry handbook. Blackwell, 2005. ISBN-10 0849323819 (Руководство по масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой)
[20]	EN 15763:2009	Foodstuffs. Determination of trace elements. Determination of Arsenic, Cadmium, mercury and lead in foodstuffs by ICP/MS after pressure digestion (Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Определение мышьяка, кадмия, ртути и свинца в пищевых продуктах по методу ИСП/МС после минерализации под давлением)
[21]	Nolte J. ICP Emission Spectrometry A Practical Guide. Wiley, 2003 (Эмиссионная спектрометрия. Практическое руководство)
[22]	ACM THA 05, No. 2, 26/03/2013 (the version presented at ACTLC meeting in Laos on 21/05/2013), Determination of heavy metals (arsenic, cadmium, lead and mercury) in cosmetic products (Определение тяжелых металлов (мышьяка, кадмия, свинца и ртути) в косметической продукции)
[23]	U.S. Pharmacopeial Convention, USP 36-NF 31 (233) - Elemental impurities - Procedures. 2013 (Микроэлементные загрязнения. Методики анализа)

Ключевые слова: продукция парфюмерно-косметическая, метод скрининга, количественное определение, тяжелые металлы.