Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 11078-78 "Натр едкий очищенный. Технические условия" (утв. постановлением Госстандарта СССР от 8 февраля 1978 г. N 395)

Sodium hudrate purified. Specifications

Срок действия с 1 января 1979 г.

до 1 января 1994 г.

Взамен ГОСТ 11078-71 и ГОСТ 5830-71

ГАРАНТ:

Ограничение срока действия настоящего ГОСТа снято протоколом МГС от 12 марта 1993 г. N 3-93 (ИУС N 5-93)

Настоящий стандарт распространяется на очищенный едкий натр, получаемый электролизом раствора хлористого натрия с применением ртутного катода.

Очищенный едкий натр применяют в производстве химических нитей и волокон, чистых металлов, в целлюлозно-бумажной и в других отраслях промышленности.

Формула NaOH.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 39,99.

Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 3195-75 в части, касающейся отбора образцов, и международному стандарту ИСО 3196-75 в части, касающейся метода определения карбонатов, стандарту ИСО 3697-76 в части, касающейся определения кальция и магния методом атомно-абсорбционной спектроскопии.

1. Технические требования

1.1а. В зависимости от области применения очищенный едкий натр выпускают двух марок:

марки А - для производства химических волокон, ионообменных смол, реактивов, медицинской промышленности;

марки Б - для производства непищевой целлюлозной пленки, чистых металлов, в целлюлозно-бумажной промышленности, для производства минеральных удобрений.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

1.1. Очищенный едкий натр должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям очищенный едкий натр должен соответствовать нормам, указанным в табл. 1.

Таблица 1

	Норма для марки
Наименование показателя	А	Б
	ОКП 21 3211 0200	ОКП 21 3211 0300
1. Внешний вид	Бесцветная прозрачная жидкость
2. Массовая доля едкого натра (NaOH), %, не менее	46	45
3. Массовая доля углекислого натрия (), %, не более	0,15	0,20
4. Массовая доля хлористого натрия (NaCl), %, не более	0,007	0,01
5. Массовая доля сульфатов (), %, не более	0,002	0,005
6. Массовая доля кремниевой кислоты (), %, не более	0,002	0,008
7. Массовая доля железа (), %, не более	0,0007	0,001
8. Массовая доля ртути (Hg), %, не более	0,00007	0,00009
9. Массовая доля алюминия (), %, не более	0,002	0,003
10. Массовая доля кальция (Са), %, не более	0,0014	0,0014
11. Массовая доля бария (Ва), %, не более	0,0001	0,0001
12. Массовая доля магния (Mg), %, не более	0,0001	0,0001
13. Массовая доля марганца (Mn), %, не более	0,00001	0,00001
14. Массовая доля меди (Cu), %, не более	0,00001	0,00001
15. Массовая доля никеля (Ni), %, не более	0,00001	0,00004
16. Массовая доля свинца (Pb), %, не более	0,00002	0,00002
17. Массовая доля хлорноватокислого натрия (), %, не более	0,0001	0,005
18. Коэффициент светопропускания, %, не менее	93	90

Примечания:

1. Нормы массовых долей примесей даны в пересчете на 100%-ный продукт.

2. Для производства ионитов особой чистоты массовая доля хлористого натрия в очищенном едком натре не должна превышать 0,005%.

3. Для производства химических волокон и непищевой целлюлозной пленки массовая доля калия, не более 0,03% в обеих марках.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

1.3. Допускается по согласованию с потребителем изготовлять очищенный едкий натр высшего и 1-го сортов с массовой долей калия не более 0,1%.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

2. Правила приемки

2.1. Очищенный едкий натр принимают партиями. За партию принимают количество продукта массой не более 500 т, однородного по своим качественным показателям и сопровождаемого одним документом о качестве.

Документ должен содержать:

наименование и (или) товарный знак предприятия-изготовителя;

наименование продукта и его марку;

номер партии и дату изготовления;

результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии качества требованиям настоящего стандарта;

обозначение настоящего стандарта.

При транспортировании продукта по трубопроводу партией считают количество едкого натра, транспортируемого по нему за сутки.

Порядок приемки, анализ партии, оформления и выдачу документа о качестве, а также его реквизиты устанавливают по согласованию между изготовителем и потребителем.

2.2. Для контроля качества очищенного едкого натра у изготовителя пробу отбирают:

из товарного резервуара; анализ проводят по всем предусмотренным показателям стандарта;

из каждой цистерны; анализ проводят по показателям: массовая доля едкого натра, массовая доля железа и коэффициент светопропускания; остальные показатели по результатам анализа пробы, отобранной из резервуара;

из 10% бочек и мелкой тары, но не менее чем из трех упаковочных единиц.

2.3. Показатели 5, 6 и 9-17 табл. 1 и массовую долю калия (примечание 3 к табл. 1) изготовитель определяет периодически не реже одного раза в 6 месяцев.

Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. N 3).

3. Методы анализа

3.1. Отбор проб

3.1.1. Перед отбором проб продукт должен иметь температуру не ниже плюс 15°С в резервуаре и должен быть тщательно перемешан.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.1.2. Пробу из резервуаров и цистерн отбирают пробоотборником по ГОСТ 2517-85 (черт. 3, 4 и 6). Пробоотборник, каркас для бутылки и приспособление для опускания пробоотборника должны быть изготовлены из материалов, стойких к едкому натру.

Пробу из контейнеров, бочек и мелкой тары отбирают при помощи трубки (черт. 1), изготовленной из стойкого к едкому натру материала.

Допускается отбирать пробы пробоотборниками другой конструкции, изготовленными из стойких к едкому натру материалов и обеспечивающими отбор проб на заданном уровне и отсутствие контакта с воздухом. В случае возникновения разногласий при анализе пробу отбирают пробоотборниками, указанными на черт. 1, по ГОСТ 2517-85.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.1.3. Пробу из резервуаров отбирают с трех уровней.

Объединенную пробу получают смешением одинаковых объемов точечных проб.

Допускается отбирать пробу из резервуаров, оборудованных циркуляционными насосами, с линии нагнетания насоса.

Пробу из цистерн отбирают погружением пробоотборника на дно цистерны.

Объем пробы для анализа должен быть не менее 0,5 .

На банку со средней пробой наклеивают этикетку с указанием наименования продукта, предприятия-изготовителя, номера партии, места отбора пробы, даты отбора пробы и фамилии лица, отобравшего пробу.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.1.4. Общие указания

Все анализы следует проводить при температуре воздуха .

При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го и 4-го классов точности с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г.

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 24104-88 постановлением Госстандарта РФ от 26 октября 2001 г. N 439-ст с 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001

Допускается применение импортной аппаратуры по классу точности не ниже отечественной.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

3.2. Определение внешнего вида

Внешний вид анализируемого очищенного едкого натра определяют визуально. Для этого продукт помещают в пробирку типа П1 или П2-16-15 по ГОСТ 25336-82 и рассматривают в проходящем свете. Жидкость должна быть бесцветной и прозрачной

3.3. Определение массовой доли едкого натра

3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. N 3).

3.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы 1,2-250 по ГОСТ 1770-74.

Пипетка 2-3-25 по ГОСТ 20292-74.

Бюретки 1, 2, 3, 4, 5-50 по ГОСТ 20292-74.

Колбы Кн 1, 2-250 по ГОСТ 25336-82.

Цилиндры 1, 2, 3-25, 100 по ГОСТ 1770-74.

Капельницы 1, 2, 3-50 по ГОСТ 25336-82.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор концентрации с (HCl) = 1 ; готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, х.ч., раствор с массовой долей 10%.

Фенолфталеин, раствор в этиловом спирте с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

3.3.2. Проведение анализа

Определение проводят сразу после отбора проб. Перед отбором сливают верхний слой пробы.

25  продукта взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака), переносят в мерную колбу вместимостью 250  с притертой пробкой, разбавляют водой до метки и хорошо перемешивают - раствор А. Раствор А готовят из двух навесок. Полученные растворы сразу используют для анализа.

Для определения массовой доли очищенного едкого натра пипеткой в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250  отбирают 10  раствора, добавляют 25  воды и 10  раствора хлористого бария. Через 15 мин титруют раствором соляной кислоты с (HCl) = 1  в присутствии 4-5 капель фенолфталеина до обесцвечивания индикатора. Отмечают объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование.

3.3.1-3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.3.3. Обработка результатов

Массовую долю едкого натра (X) в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора соляной кислоты концентрации точно с (HCl) = 1 , израсходованный на титрование раствора А, ;

m - масса продукта, взятая для приготовления раствора А, г;

0,04 - масса едкого натра, соответствующая 1  раствора соляной кислоты концентрации точно с (HCl) = 1 , .

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,1%.

Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет при Р = 0,95.

Результаты определений округляют до первого десятичного знака.

3.3.4. Определение массовой доли углекислого натрия

3.3.4.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор с массовой долей 17% и концентрации с (HCl) = 0,05 , точную концентрацию устанавливают по ГОСТ 25794.1-83.

Бария гидроокись по ГОСТ 4107-78, ч.д.а., раствор концентрации с  ; готовят следующим образом: 7,89 г реактива помещают в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в небольшом количестве воды и доводят объем в колбе водой до метки. Через сутки раствор декантируют.

Метиловый оранжевый (индикатор).

Тимолфталеин (индикатор), раствор с массовой долей 0,5% в этиловом спирте.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты; готовят по ГОСТ 4517-87.

Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293-74.

Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации.

Прибор для отгонки, поглощения и определения углекислого газа (черт. 3), состоит из:

змеевика длиной не менее 70 мм 2;

поглотителя углекислого газа 3;

бюретки исполнения 1-50-0,1 по ГОСТ 20292-74 4;

холодильника ХШ-1-200-29/32 по ГОСТ 25336-82 5;

колбы КГУ-3.1-500-34 по ГОСТ 25336-82 1;

капельной воронки 6;

крана соединительного трехходового по ГОСТ 7995-80 7;

склянки 8 типа СВТ по ГОСТ 25336-82, содержащей насыщенный раствор гидроокиси бария, и склянок 9, 10, содержащих раствор едкого натра с массовой долей 20%.

Стаканчик для взвешивания СВ по ГОСТ 25336-82.

3.3.4.2. Проведение анализа

В бюксе взвешивают пробу (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака), содержащую 25,0 г едкого натра и вычисленную по формуле

,

где X - массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %.

Азот (воздух) пропускают через прибор со скоростью пять пузырьков в секунду в течение 10 мин. Ток газа останавливают и в колбу помещают анализируемую пробу, 150  воды и несколько капель раствора метилового оранжевого. Затем помещают в капельную воронку 100-110  раствора соляной кислоты с массовой долей 17%, в поглотитель - 50  раствора гидроокиси бария и несколько капель раствора тимолфталеина. Присоединяют поглотитель к колбе и осторожно приливают соляную кислоту из капельной воронки в колбу до перехода окраски раствора из желтой в красную и еще 5  избытка, следя за тем, чтобы над краном оставался слой жидкости. Азот (воздух) пропускают со скоростью два пузырька в 1 с в течение 10 мин. Затем, не прекращая тока газа, нагревают содержимое колбы до кипения и кипятят 20 мин. Нагрев прекращают, увеличивают ток газа до пяти пузырьков в секунду и титруют избыток раствора гидроокиси бария раствором соляной кислоты концентрации с (HCl) = 0,05  из бюретки до исчезновения окраски индикатора. Затем проводят контрольный опыт, как описано выше, применяя тот же прибор, но без анализируемой пробы.

3.3.4.3. Обработка результатов

Массовую долю углекислого натрия () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора соляной кислоты концентрации точно с (HCl) = 0,05 , израсходованный на титрование контрольного опыта, ;

- объем раствора соляной кислоты концентрации точно с (HCl) = 0,05 , израсходованный на титрование пробы, ;

0,00265 - масса углекислого натрия, соответствующая 1  раствора соляной кислоты концентрации точно с (HCl) = 0,05 , г;

- масса анализируемой пробы, равная 25 г.

______________________________

* Черт. 2 исключен.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,01%.

Допускаемая суммарная относительная погрешность определения составляет при Р = 0,95.

Результаты взвешивания и параллельных определений округляют до второго десятичного знака.

3.4. Определение массовой доли хлористого натрия

3.4.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., концентрированная.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, ч.д.а., раствор концентрации с () = 0,1 .

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч., перекристаллизованный и прокаленный до постоянной массы при 500-600°С.

Раствор хлористого натрия образцовый; готовят следующим образом: 1 г хлористого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в небольшом объеме воды и доводят объем раствора до метки. Рабочий раствор, содержащий 25 мкг хлористого натрия в 1 , готовят разбавлением образцового раствора в 40 раз.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Бумага индикаторная универсальная.

Фотоэлектроколориметры типов ФЭК-56, ФЭК-56М или ФЭК-60, или другого типа аналогичной чувствительности.

Колбы мерные 1, 2-25, 250, 1000 по ГОСТ 1770-74.

Стакан В-1-2-250-600 по ГОСТ 25336-82.

3.3.3-3.4.1. (Измененная редакция, Изм. N 3).

3.4.2. Подготовка к анализу

3.4.2.1. Построение градуировочного графика

В четыре мерные колбы вместимостью 25  помещают по 15  воды, по 2  азотной кислоты, вводят 1,0; 2,0; 4,0; 6,0  рабочего раствора, что соответствует 25; 50; 100; 150 мкг хлористого натрия, по 1  раствора азотнокислого серебра, доводят объем до метки и перемешивают.

Одновременно в тех же условиях готовят контрольный раствор, не содержащий хлористого натрия, для этого в мерную колбу вместимостью 50  помещают 30  воды, все реактивы в удвоенном количестве, доводят до метки объем раствора водой и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре любого типа при длине волны  нм с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Раствор сравнения - контрольный раствор.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность - масса хлористого натрия в микрограммах.

Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в 3 месяца, а также при смене реактивов и прибора.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.4.3. Проведение анализа

В стакане вместимостью 250  взвешивают пробу (результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) (), содержащую 50 г едкого натра и вычисленную по формуле

,

где X - массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %.

Затем приливают 50  воды, осторожно нейтрализуют при охлаждении азотной кислотой по индикаторной бумаге до рН 6-7 и приливают еще 5  кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 , разбавляют водой до метки и перемешивают - раствор Б. 5  раствора Б соответствуют 1 г едкого натра.

2,5  раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 25 , содержащую 15  воды, добавляют 2  азотной кислоты, 1 мл раствора азотнокислого серебра, доводят объем раствора до метки и далее измеряют оптическую плотность по отношению к контрольному раствору, как описано по п. 3.4.2.

Для продукта высшего сорта берут для определения 5  раствора Б.

3.4.4. Обработка результатов

Массовую долю хлористого натрия () в процентах вычисляют по формуле

,

где m - масса хлористого натрия в пробе, определенная по градуировочному графику, мкг;

- 0,5 и 1,0 - масса едкого натра в 2,5 и 5  раствора Б, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,001% для марки Б и 0,0007% для марки А.

Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет при Р = 0,95.

Результат определения округляют:

для марки А - до третьего десятичного знака;

для марки Б - до второго десятичного знака.

3.5. Определение массовой доли сульфатов

3.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы мерные 1, 2-100, 250, 500 по ГОСТ 1770-74.

Стаканы В-1, 2-250 по ГОСТ 25336-83.

Пипетки 2, 3-1, 5, 10-0,1; 0,2; 0,05 по ГОСТ 20292-74.

Фотоэлектроколориметр КФК-2 или другого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность.

Секундомер механический по ГОСТ 5072-79.

Цилиндры 1,3-50 по ГОСТ 1770-74.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч., раствор с массовой концентрацией 200 .

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, х.ч., раствор с массовой концентрацией 100 ; готовят следующим образом: 10 г реактива растворяют в 70  воды, переносят в мерную колбу вместимостью 100  и доводят объем водой до метки.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Бумага индикаторная универсальная.

3.5.2. Подготовка к анализу

3.5.2.1. Приготовление водно-спиртового раствора хлористого бария.

10 г хлористого бария растворяют в 60  воды, переносят в мерную колбу вместимостью 100 , приливают 25  этилового спирта, разбавляют водой до метки и перемешивают.

3.5.2.2. Приготовление раствора хлористого натрия.

100 г хлористого натрия растворяют в 400  воды, подкисляют соляной кислотой до рН 2-3 по универсальной индикаторной бумаге, нагревают до температуры и приливают 30  раствора хлористого бария, перемешивают и оставляют на 18-20 ч. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 500  и разбавляют водой до метки.

3.5.2.3. Приготовление образцового раствора сульфатов.

Образцовый раствор сульфатов готовят по ГОСТ 4212-76. Разбавлением раствора в 10 раз готовят раствор, содержащий 100 мкг сульфатов в 1 .

3.5.3. Проведение анализа

В стакан вместимостью 100  помещают навеску массой пробы едкого натра, содержащую 5 г едкого натра марки А или 2 г марки Б, вычисленной по формуле

,

где m - масса едкого натра, г;

X - массовая доля едкого натра в анализируемой пробе, %.

Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака.

Приливают   воды и осторожно нейтрализуют при охлаждении соляной кислотой до рН 2-3 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерный цилиндр (для марки Б приливают 20  раствора хлористого натрия), разбавляют водой до метки 40 , приливают 1  соляной кислоты, 5  водно-спиртового раствора хлористого бария, разбавляют водой до 50 , переносят в коническую колбу вместимостью 100  и перемешивают на магнитной мешалке в течение  с. Через мин снова перемешивают на магнитной мешалке в течение  с.

Одновременно с пробой готовят раствор сравнения следующим образом: в мерный цилиндр помещают 40  раствора хлористого натрия, 1  образцового раствора сульфатов (100 ), 1  соляной кислоты, 5  водно-спиртового раствора хлористого бария и далее поступают, как при выполнении измерения в пробе едкого натра.

Оптические плотности анализируемых растворов и раствора сравнения измеряют на фотоэлектроколориметре при длине волны 480-490 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к воде.

Массовая доля сульфатов в анализируемой пробе не превышает 0,002% для марки А и 0,005% для марки Б, если оптическая плотность анализируемых растворов не превышает оптической плотности раствора сравнения.

Допускаемая суммарная абсолютная погрешность составляет при Р = 0,95, где А - результат определения.

3.6. Определение массовой доли кремниевой кислоты

3.6.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Колориметр фотоэлектрический типа КФК-2 или другого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность.

Секундомер механический по ГОСТ 5072-79.

Платиновая чашка или полиэтиленовый стакан, или стакан из стеклоуглерода вместимостью 100 .

Полиэтиленовые флаконы вместимостью 100-200 .

Колбы мерные 1, 2-50, 100, 1000 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 1, 5, 6, 7-1, 10, 5 по ГОСТ 20292-74.

Пипетки 1, 5, 6, 7-1, 10, 5 по ГОСТ 20292-74.

Цилиндры 1, 3-50, 100 по ГОСТ 1770-74.

Колба КН-1, 2-250 по ГОСТ 25336-82.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрации с  .

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч., раствор концентрации с (HCl)=5 .

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, х.ч., раствор с массовой долей 5%; раствор хранят в полиэтиленовой посуде; годен в течение 3 дней.

Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148-78, х.ч., с массовой долей 5% или соль Мора (аммоний-железо II сернокислый) по ГОСТ 4208-78, х.ч., раствор с массовой долей 5% в смеси: 85% воды и 10% серной кислоты; раствор годен в течение 3 дней.

Раствор кремниевой кислоты концентрации 1 ; готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением готовят раствор концентрации 10 .

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Бумага индикаторная универсальная.

3.6.2. Подготовка к анализу

3.6.2.1. Перекристаллизация молибденовокислого аммония.

Для перекристаллизации 250 г препарата растворяют в 400  воды при 80°С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают и приливают, помешивая, 500  этилового спирта. Через час фильтруют на воронке Бюхнера, промывают 2-3 раза спиртом, сушат на воздухе.

3.6.2.2. Приготовление градуировочных растворов и градуировка фотоэлектроколориметра.

В мерные колбы вместимостью 50  помещают 1, 2, 3, 5  раствора кремниевой кислоты концентрации 10 , что соответствует 10, 20, 30, 50 мкг кремниевой кислоты, по 0,4  раствора серной кислоты и 2,5  раствора молибденовокислого аммония. Содержимое колбы перемешивают и оставляют на  мин. Затем прибавляют по 10  раствора серной кислоты, 5  раствора сернокислого железа или соли Мора, доводят до метки водой, перемешивают. Одновременно в тех же условиях готовят контрольный раствор, содержащий все растворы, кроме кремниевой кислоты. Оптическую плотность полученных растворов измеряют относительно контрольного раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 580-750 нм с толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс введенную в градуировочные смеси массу кремниевой кислоты в микрограммах, на оси ординат - соответствующую оптическую плотность. Градуировочный график проверяют 1 раз в 3 месяца и при смене реактивов и приборов.

3.6.3. Проведение анализа

В платиновую чашку или полиэтиленовый стакан помещают навеску продукта, содержащую 0,5 г едкого натра марки Б и 1 г марки А.

Массу навески () в граммах вычисляют по формуле

,

где m - масса 100%-ного едкого натра, г;

X - массовая доля едкого натра в продукте, %.

Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака.

В чашку прибавляют 5-10  воды и нейтрализуют соляной кислотой до рН 4 по универсальной индикаторной бумаге, раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 , прибавляют 0,4  раствора серной кислоты и далее поступают как указано в п. 3.6.2.2.

3.6.4. Обработка результатов

Массовую долю кремниевой кислоты в пересчете на () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса кремниевой кислоты в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

m - масса едкого натра, г.

За результат принимают среднее арифметическое результатов, двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,0002% при Р = 0,95.

Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет при Р = 0,95.

Результаты определения округляют до третьего десятичного знака.

3.5; 3.6. (Измененная редакция, Изм. N 3).

3.7. Определение массовой доли железа

3.7.1. Аппаратура, растворы, реактивы

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч. или по ГОСТ 1125-84, ос.ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а.

Раствор образцовый, содержащий железо; готовят по ГОСТ 4212-76. Разбавлением в 100 раз готовят раствор, содержащий 10 мкг железа в 1 .

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478-78, раствор с массовой долей 10%.

Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56, ФЭК-56М, КФК-2 или другого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность.

Колбы мерные 1, 2-50 по ГОСТ 1770-74.

Колбы Кн 1, 2-100 по ГОСТ 25336-82.

3.7.1. (Измененная редакция, Изм. N 3).

3.7.2. Подготовка к анализу

3.7.2.1. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50  вносят по 30  воды вводят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0  разбавленного образцового раствора, что соответствует 5; 10; 20; 40; 60 мкг железа, прибавляют по 2  раствора сульфосалициловой кислоты и перемешивают. Приливают по 5  раствора аммиака, доливают объем водой до метки и вновь перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий железа, для этого в мерную колбу вместимостью 50  помещают 30  воды, 2  раствора сульфосалициловой кислоты и определяют, как описано выше. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на фотоэлектроколориметре при длинах волн  нм при толщине поглощающего свет слоя 50 мм относительно контрольного раствора.

По полученным данным строят график, откладывая на оси абсцисс массу железа в мкг, а на оси ординат - соответствующую оптическую плотность.

Градуировочный график проверяют не реже 1-го раза в квартал, а также при смене растворов, реактивов и приборов.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.7.3. Проведение анализа

25  раствора Б, полученного по п. 3.4.3, помещают в коническую колбу вместимостью 100 , приливают 0,5  азотной кислоты и кипятят 5 мин. По охлаждении раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 , прибавляют 2  раствора сульфосалициловой кислоты и далее определяют по п. 3.7.2.

Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет , где А - результат определения при Р = 0,95.

Результаты параллельных определений округляют до четвертого десятичного знака.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.7.4. Обработка результатов

Массовую долю железа в пересчете на () в процентах вычисляют по формуле

,

где m - масса железа, найденная по градуировочному графику, мкг;

1,43 - коэффициент пересчета Fe на ;

5 - масса едкого натра в 25  раствора Б, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,00005%.

3.8. Определение массовой доли алюминия

3.8.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, ч.д.а.; готовят раствор, содержащий 36,5 г в 100  раствора.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, х.ч., раствор концентрации с () = 8,5 .

Раствор образцовый, содержащий алюминий; готовят по ГОСТ 4212-76, разбавлением в 100 раз получают раствор концентрации 10 .

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293-89, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный.

Алюминон (триаммонийная соль ауринтрикарбоновой кислоты), экстра, ч.д.а., раствор с массовой долей 0,1% применяют не менее чем через 1 ч после приготовления; годен 5 суток.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Бумага индикаторная универсальная.

Фотоэлектроколориметры типов ФЭК-56, ФЭК-56М и КФК-2 или другого типа, обеспечивающие заданную чувствительность и точность.

Колба мерная 1, 2-100, 50 по ГОСТ 1770-74.

Чашка платиновая, кварцевая или стеклоуглеродная.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.8.2. Подготовка к анализу

3.8.2.1. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50  помещают по 20  раствора уксуснокислого натрия, 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0  разбавленного образцового раствора, что соответствует 10; 20; 40; 60 мкг алюминия, по 0,6  раствора аскорбиновой кислоты и 5  воды. Содержимое колб перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем приливают по 2  раствора уксусной кислоты, 2  раствора желатина, 4  раствора алюминона, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. После охлаждения растворов объем доводят водой до метки, перемешивают.

Одновременно в тех же условиях готовят контрольный раствор, не содержащий алюминия. Оптическую плотность полученных растворов измеряют относительно контрольного раствора при длине волны в диапазонах  нм при толщине поглощающего свет слоя 20 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу алюминия в мкг, а на оси ординат - соответствующую оптическую плотность.

Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в квартал, а также при смене реактивов и приборов.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.8.3. Проведение анализа

В кварцевую или платиновую чашку вместимостью 100  помещают навеску (), содержащую 20 г едкого натра, взвешенную (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) и вычисленную по формуле

,

где X - массовая доля едкого натра в продукте, определенная по п. 3.3, %.

Затем приливают 25  воды и нейтрализуют концентрированной уксусной кислотой до рН 7-8 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 , доводят водой до метки и хорошо перемешивают - раствор Г. 5  раствора Г соответствует 1 г едкого натра.

10  раствора Г помещают в мерную колбу вместимостью 50 , приливают 0,6  раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают, оставляют на 5 мин и затем определяют по п. 3.8.2.

3.8.4. Обработка результатов

Массовую долю алюминия в пересчете на () в процентах вычисляют по формуле

,

где m - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, мкг;

1,89 - коэффициент пересчета Al на ;

2 - масса едкого натра в 10  раствора Г, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,0003%.

Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет при P = 0,95.

Результаты определения округляют до третьего десятичного знака.

3.8.3, 3.8.4. (Измененная редакция, Изм. N 3).

3.9. Определение массовой доли ртути

3.9.1. Аппаратура, растворы, реактивы

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х.ч., раствор концентрации с  .

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, х.ч., раствор концентрации с  .

Раствор ацетатный буферный с рН 4-5; готовят сливанием равных объемов растворов ацетата натрия и уксусной кислоты.

Хлороформ фармакопейный.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор концентрации 0,1 .

Ртути окись (желтая) по ГОСТ 5230-74.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч.

Раствор ртути образцовый; готовят по ГОСТ 4212-76 или следующим образом: 0,1079 г окиси ртути растворяют при слабом нагревании в 2-3  азотной кислоты и доводят объем раствора водой до 100 .

1  раствора содержит 1 мг ртути. Из образцового раствора готовят раствор, содержащий 10 мкг ртути в 1 , для этого 1  образцового раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 , добавляют 2-3  азотной кислоты и доводят объем раствора водой до метки.

Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165-79, ч.д.а. Раствор готовят следующим образом: взвешивают 0,1 г дитизона (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в сухую мерную колбу вместимостью 100 , растворяют в хлороформе и доводят объем раствора до метки. Перемешивают и сохраняют в склянке из темного стекла под слоем раствора серной кислоты с массовой долей 1% - раствор Д. Из раствора Д разбавлением хлороформом готовят рабочий раствор дитизона - раствор Е, оптическая плотность которого, измеренная на приборе типа ФЭК-56 при длине волны 597 нм (светофильтр N 8) или на приборе типа ФЭК-60 при длине волны 590 нм (светофильтр N 5) и толщине поглощающего свет слоя 5 мм, равна 0,75. Раствор сравнения - хлороформ.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, х.д.а., раствор концентрации с  .

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор с массовой долей 4%, свежеприготовленный.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Фотоэлектроколориметры типов ФЭК-56, ФЭК-56М и КФК-2 или другого типа, обеспечивающие заданную чувствительность и точность.

Воронка делительная 1, 2-100 по ГОСТ 25336-82.

Пробирки типа П1-16-150 или П2-16-150 по ГОСТ 25336-82.

Пипетки 3-1, 4-2, 6-10, 7-50 по ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные 1, 2-100 по ГОСТ 1770-74.

Колбы Кн 1, 2-25 по ГОСТ 25336-82.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.9.2. Подготовка к анализу

3.9.2.1. Построение градуировочного графика

В делительные воронки вместимостью 100  помещают по 50  воды, 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0  разбавленного образцового раствора, что соответствует 5; 10; 15 и 20 мкг ртути, 5  раствора трилона Б, 5  ацетатного буферного раствора и хорошо перемешивают. Ртуть экстрагируют 10  рабочего раствора дитизона в хлороформе (раствор Е), перемешивая 3 мин. Одновременно в тех же условиях готовят контрольный раствор, не содержащий ртути, для этого в делительную воронку вместимостью 100  помещают 50  воды и далее определяют, как описано выше.

После разделения фаз сливают экстракты проб и контрольного раствора в сухие пробирки или стаканчики и измеряют оптическую плотность относительно хлороформа на фотоэлектроколориметре при длине волны  нм и толщине поглощающего свет слоя 5 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу ртути в мкг, а на оси ординат - соответствующую оптическую плотность.

Градуировочный график проверяют не реже 1-го раза в квартал, а также при смене растворов, реактивов и приборов.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.9.3. Проведение анализа

50  раствора Б, полученного по п. 3.4.3, помещают в коническую колбу вместимостью 250 , добавляют 0,5  раствора перманганата калия и кипятят 3 мин. Если в процессе кипячения раствор обесцвечивается, то добавляют еще раствор перманганата калия. По охлаждении вводят по каплям раствор солянокислого гидроксиламина до обесцвечивания пробы и 1  избытка. Через 10 мин вводят 5  раствора трилона Б, нейтрализуют аммиаком до рН 4, вводят 5  буферного раствора и переносят в делительную воронку. Далее определяют, как описано в п. 3.9.2.

3.9.4. Обработка результатов

Массовую долю ртути () в процентах вычисляют по формуле

,

где m - масса ртути, найденная в пробе, мкг;

10 - масса едкого натра в 50  раствора Б, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,000009%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность определения составляет  А (где А - результат определения). Степени округления результатов определения 0,00001.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.9а. Определение массовой доли ртути на атомно-абсорбционном спектрофотометре

3.9а.1. Аппаратура, реактивы и материалы

Анализатор типа "Ртуть-101" или аналогичный прибор.

Часы песочные на 5 мин.

Пипетки 1-1,10 по ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные 2-100, 1000 по ГОСТ 1770-74.

Колбы Кн-250 по ГОСТ 25336-82.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-87, х.ч.

Ртуть (II), азотнокислая по ГОСТ 4520-87, х.ч.

Калий двухромовокислый (бихромат калия) по ГОСТ 4220-75, х.ч.

Раствор массовой концентрации 40 ; готовят следующим образом: 4 г соли растворяют в 100  дистиллированной воды. Хранят в колбе с притертой пробкой.

Олово двухлористое по ГОСТ 36-78, раствор концентрации 100 ; готовят следующим образом: 10 г соли растворяют в 25  соляной кислоты при нагревании до полного растворения, охлаждают и добавляют дистиллированную воду до объема 100 . Свежеприготовленный раствор очищают от ртути продувкой воздухом или азотом в течение  мин и используют в день приготовления.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Бумага индикаторная универсальная.

3.9а.2. Подготовка к анализу

3.9а.2.1. Раствор разбавления готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000  помещают 50  азотной кислоты, 5  раствора бихромата калия, доводят дистиллированной водой до метки.

3.9а.2.2. Раствор ртути концентрации 1  (1000 ); готовят по ГОСТ 4212-76. Раствор годен в течение года.

Рабочий раствор концентрации 0,01  (10 ); готовят следующим образом: 10  раствора ртути концентрации 1  помещают в мерную колбу вместимостью 100  и доводят до метки раствором разбавления - раствором А массовой концентрации 100 ; раствор годен в течение 3 месяцев.

1  раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100  и доводят до метки раствором разбавления - раствор Б концентрации 1 .

10  раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 1000  и доводят объем до метки раствором разбавления - рабочим раствором концентрации 0,01 . Раствор используют в день приготовления.

3.9а.2.3. Подготовку анализатора к работе и градуировку анализатора проводят по паспорту (техническому описанию и инструкции) к анализатору "Ртуть-101".

3.9а.2.4. Подготовка пробы

В две конические колбы помещают навески пробы массой m, содержание по 10 г едкого натра, , где X - массовая доля едкого натра в продукте равная 1%.

В каждую колбу добавляют 50  дистиллированной воды, осторожно нейтрализуют азотной кислотой до рН 1-2 индикаторной бумагой, вводят еще 5  азотной кислоты, 1  раствора бихромата калия и кипятят 5 мин. После охлаждения до комнатной температуры пробы переносят в мерные колбы вместимостью 100 , ополаскивают конические колбы несколько раз небольшим объемом воды, собирая смывы в мерные колбы. Доводят объемы в мерных колбах до метки - растворы и .

Одновременно проводят контрольный опыт, для чего в такую же коническую колбу помещают 50  дистиллированной воды, 1  раствора бихромата калия, такой же объем азотной кислоты, как при подготовке пробы, кипятят 5 мин и далее поступают, как описано выше. Получают раствор .

3.9а.3. Проведение анализа

По 10  растворов и помещают в две мерные колбы вместимостью 100 , в третью такую же колбу помещают 10  раствора . Все растворы доводят до метки раствором разбавления.

Подготовленные таким образом растворы контрольного опыта и проб заливают последовательно в предварительно промытый разбавляющим раствором и водой реактор анализатора и проводят измерения в соответствии с инструкцией к прибору.

За результат измерения принимают среднее арифметическое показаний анализатора для двух параллельных проб, расхождение между которыми не превышает 30.

3.9а.4. Обработка результатов

Массовую долю ртути () в процентах вычисляют по формуле

,

где a - среднее арифметическое показаний анализатора при измерении двух параллельных проб;

в - показания анализатора при измерении контрольной пробы;

- цена деления анализатора, мкг;

10 - масса гидроокиси натрия, взятая на анализ, г.

Результаты измерения округляют до шестого десятичного знака.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность определения составляет  А (А - результат определения) при Р = 0,95.

За результат определения принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает при доверительной вероятности Р = 0,95.

При разногласиях в определении массовой доли ртути определения проводят химическим методом.

3.9а. (Введен дополнительно, Изм. N 3).

3.10. Определение массовой доли кальция и бария

3.10.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 или типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем.

Генератор дуговой ДГ-2, ИВС-21, ИВС-25 или ИВС-26.

Спектропроектор типа ПС-18.

Микрофотометр типа МФ-2, МФ-4 или ИФО-451.

Станок для заточки электродов типа ТВ-16, УЗС-3 или другого типа.

Боксы размером 400x400x400 мм и приспособления из органического стекла (ступки диаметром  мм, пестики, шпатели, пинцеты, штативы для электродов) для подготовки проб к спектральному анализу.

Воронки делительные из кварцевого стекла по ГОСТ 19908-80 вместимостью 100 .

Лампа инфракрасная типа ЗС-3 или другого типа.

Автотрансформатор лабораторный типа ЛАТР-1.

1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 (ФМБП).

Готовят раствор в смеси хлороформа с изоамиловым спиртом следующим образом: 42 г ФМБП растворяют в 200  хлороформа, прибавляют 100  изоамилового спирта и переносят в делительную воронку вместимостью 500 . Приливают 50  раствора соляной кислоты и встряхивают в течение 5 мин. После отстаивания соляную кислоту отбрасывают, а органический слой обрабатывают еще три раза раствором соляной кислоты, затем промывают 50  бидистиллированной воды. Хранят раствор в кварцевой колбе.

Хлороформ фармакопейный.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79, ч.д.а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а., раствор концентрации с (HCl) = 0,1 .

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х. ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х.ч., промывной раствор готовят разбавлением 6  аммиака водой до 500 .

Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76, х.ч.

Барий углекислый по ГОСТ 4158-80, х.ч.

Алюминия окись, х.ч. для спектрального анализа.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, перегнанный в стеклянном приборе.

Угли спектральные и графитовый порошок марки ОС.Ч.

Фотопластинки спектральные типа 1, чувствительность 1-10 единиц.

Метол.

Натрий сернокислый 7-водный по ТУ 6-09-5313-86.

Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627-74.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74, раствор с массовой долей 10%.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86.

Калий сернистокислый пиро.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Проявитель, готовят следующим образом: в мензурку вместимостью 1000  помещают 500  воды с температурой 35-40°С, 2,2 г метола, 192 г кристаллического сернокислого натрия, 17,6 г гидрохинона, 48 г безводного углекислого натрия, 50  раствора бромистого калия и объем раствора доводят водой до 1000 .

Закрепитель готовят следующим образом: в мензурку вместимостью 1000  помещают 500  воды, прибавляют 250 г серноватистокислого натрия, 30 г пиросернистокислого калия, 50 г хлористого аммония и доводят объем раствора до 1000 .

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в кварцевом приборе.

Мензурка 1000 по ГОСТ 1770-74.

Ступки, стаканы из фторопласта или полиэтилена.

Чашка платиновая.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.10.2. Подготовка к анализу

3.10.2.1. Приготовление образцов

Основой для приготовления образцов служит графитовый порошок, в спектре которого при условиях, принятых для анализа, не обнаруживаются линии определяемых элементов.

Образец I, содержащий 22,5% кальция и 1,5% бария, готовят следующим образом: во фторопластовую ступку (или в ступку из органического стекла) помещают взвешенные 1,6638 г графитового порошка, 2,2500 г и 0,0862 г (результаты взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака), 5  этилового спирта и перемешивают в течение 1 ч. Далее готовят серию последующих образцов смешиванием графитового порошка, 5  этилового спирта и предыдущего образца (например, образец II готовят из образца I; образец III - из образца II и т.д.). Необходимые количества графитового порошка и предыдущего образца приведены в табл. 2.

Таблица 2

Номер образцов	Из какого образца готовят	Масса образца, г	Масса графитового порошка, г	Масса в 50 мг образца, мкг
				Са	Ва
II	I	0,8000	3,2000	2250	150
III	II	0,8000	3,2000	450	30
IV	III	0,8000	3,2000	90	6
V	IV	2,6667	1,3333	60	4
VI	V	2,0000	2,0000	30	2
VII	VI	2,0000	2,0000	15	1

Рабочими образцами являются IV-VII.

Для проверки однородности приготовленных образцов берут по 50 мг рабочих образцов (по три параллельные пробы) и проводят съемку в условиях определения.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.10.3. Проведение анализа

Для анализа берут в полиэтиленовом стакане вместимостью 50-100  взвешенную пробу () (результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака), содержащую 8 г анализируемого продукта, и вычисленную по формуле

,

где X - массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %.

Навеску переносят в мерную колбу вместимостью 200  и доводят объем раствора бидистиллированной водой до метки - раствор Ж.

Затем в три кварцевые делительные воронки вместимостью 100  помещают по 50  раствора Ж, 10  раствора ФМБП и энергично встряхивают в течение 30 с (по секундомеру).

После отстаивания органический слой сливают в кварцевые пробирки и повторяют экстракцию 5  раствора ФМБП в течение 30 с. Объединенные экстракты переносят в те же делительные воронки, предварительно промыв их бидистиллированной водой.

К экстрактам прибавляют 25  раствора аммиака и проводят промывку их путем неинтенсивного переворачивания воронок 10 раз. Промытые экстракты переносят в платиновые чашки, содержащие 49 мг графитового порошка, и добавляют по 1  азотной кислоты. Экстракты упаривают досуха под инфракрасной лампой, а затем прокаливают в муфельной печи при 500°С в течение 10 мин.

Для учета примесей, вносимых с реактивами, проводят контрольный опыт. 15  раствора ФМБП промывают 25  раствора аммиака, сливают органический слой в платиновые чашки, содержащие 49 мг графитового порошка, и добавляют 1  азотной кислоты. Упаривают и прокаливают, как описано выше.

Полученные концентраты проб контрольного опыта и рабочие образцы подвергают спектральному анализу, для этого их помещают в каналы нижних электродов (см. черт. 4), канал верхнего плотно заполняют графитовым порошком, содержащим 3% окиси алюминия. Электроды помещают в штативе генератора вертикально, устанавливая между ними расстояние 3 мм. Возбуждение спектров ведут в переменном токе при силе тока 16 А.

На щель спектрографа проектируют центральную часть пламени дуги через трехступенчатый ослабитель. Ширина щели при этом 10 ммк, экспозиция 60 с. Экспонированные фотопластинки проявляют при 18-20°С в течение 3 мин, промывают и закрепляют в течение 3 мин.

В качестве аналитических линий (нм) используют:

барий - 493,41;

кальций - 317,93.

Градуировочные графики строят, откладывая на оси абсцисс логарифм концентрации элемента в образце в мкг (IgC), а на оси ординат - разность почернения аналитической линии и близлежащего фона ().

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.10.4. Обработка результатов

Массовую долю бария в процентах вычисляют по формуле

,

где m - масса бария, найденная по градуировочному графику в пробе, мкг;

- масса бария, найденная в контрольной пробе, мкг;

2 - масса едкого натра в 50  раствора Ж, г.

Массовую долю кальция () в процентах вычисляют по формуле

,

где m - масса кальция, найденная по градуировочному графику в пробе, мкг;

- масса кальция, найденная в контрольной пробе, мкг;

2 - масса едкого натра в 50  раствора Ж, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать:

для бария - 0,00003%;

для кальция - 0,0006%.

Допускаемые значения результатов при контроле кальция у изготовителя () не должны быть более 0,0013%.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.11. Определение массовой доли магния

3.11.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Натрия гидроокись, ос.ч. 18-3, растворы с массовой долей 40 и 50%:

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор концентрации с (HCl) = 2 .

Титановый желтый индикатор, ч., растворы с массовой долей 0,1 и 0,01%.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч., очищенный от магния следующим образом: к 250  раствора хлористого натрия, содержащего 300 г соли в 1 , прибавляют 5  раствора титанового желтого с массовой долей 0,1% и доводят раствором NaOH с массовой долей 5% до рН 10. Затем оставляют на сутки. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и выбрасывают. Фильтрат нейтрализуют соляной кислотой до рН 4 и хранят в плотно закрытой склянке.

Раствор образцовый, содержащий 1 мг магния в миллилитре, готовят по ГОСТ 4212-76. Перед определением разбавлением в 100 раз получают раствор, содержащий 10,0 мкг магния в миллилитре.

Натрий азотнокислый по ГОСТ 4197-74, ч.д.а., раствор с массовой долей 10%.

Мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор; готовят растворением 50 г реактива в 50  горячей воды и охлаждают.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в стеклянном приборе.

Бумага индикаторная универсальная.

Цилиндр 2-100 по ГОСТ 1770-74.

3.11.2. Проведение анализа

В мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 100  помещают 50  раствора В, приготовленного по п. 3.5.2, доводят до рН 4-5 раствором едкого натра с массовой долей 5%, прибавляют 5  раствора азотистокислого натрия, перемешивают и оставляют на 30 мин. Затем вводят 5  раствора мочевины, перемешивают. Через 5 мин прибавляют 0,8  раствора титанового желтого с массовой долей 0,01%, 0,2  раствора едкого натра с массовой долей 40%, доводят объем пробы до 65  и вновь перемешивают. Окраску сравнивают через 15 мин.

Продукт соответствует требованиям настоящего стандарта, если его окраска не интенсивнее, чем окраска образцового раствора. Его готовят одновременно с анализируемым, для этого в мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 100  помещают 25  раствора хлористого натрия, 0,5  разбавленного образцового раствора, что соответствует 5 мкг магния; по 5  растворов нитрита натрия и мочевины, по 0,2  раствора титанового желтого с массовой долей 0,01% и раствора едкого натра с массовой долей 40%.

3.11.1, 3.11.2. (Измененная редакция, Изм. N 3).

3.12. Определение массовой доли марганца, меди, никеля, свинца

3.12.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 или ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем.

Генератор дуговой типа ДГ-2, ИВС-21, ИВС-25 или ИВС-26.

Спектропроектор типа ПС-18.

Микрофотометр типа МФ-2, МФ-4 или ИФО-451.

Аппарат для встряхивания колб и пробирок.

Станок для заточки угольных электродов типа ТВ-16 или УЗС-3.

Секундомер по ГОСТ 5072-79.

Боксы из органического стекла (400x400x400 мм).

Приспособления из органического стекла для подготовки проб к спектральному анализу: ступки, пестики, шпатели, пинцеты, штативы для электродов.

Тигли, чашки из кварцевого стекла по ГОСТ 19908-80.

Лампа инфракрасная типа ЗС-3.

Автотрансформатор лабораторный типа ЛАТР-1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, перегнанная в кварцевом приборе.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., перегнанная в кварцевом приборе.

Раствор натрия N, N-диэтилдитиокарбамат с массовой долей 2% по ГОСТ 8864-71. Очищается следующим образом: 50 г препарата растворяют в 250  этилового спирта (насыщенный раствор), фильтруют через складчатый беззольный фильтр и при перемешивании вливают в 1,5  эфира. Прозрачный раствор декантируют, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 3-4 раза эфиром (по 40-50 ) и высушивают на воздухе. Хранят перекристаллизованный натрия N, N-диэтилдитиокарбамат в темной, плотно закрывающейся банке. Применяется свежеприготовленный раствор. Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака.

Хлороформ фармакопейный, перегнанный в стеклянном приборе.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79, ч.д.а.

Смесь хлороформа с изоамиловым спиртом (4:1).

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73.

Эфир диэтиловый, фармакопейный, перегнанный в стеклянном приборе.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, раствор с массовой долей 96%, перегнанный в стеклянном приборе в присутствии трилона Б.

Бумага индикаторная универсальная.

Марганца двуокись по ГОСТ 4470-79, ч.д.а.

Меди окись по ГОСТ 16539-79, ч.д.а.

Никеля окись по ГОСТ 4331-78, ч.д.а.

Свинца двуокись по ТУ-6-09-5413-88, ч.д.а.

Угли спектральные и графитовый порошок марки ОС.Ч., типа В-3.

Фотопластинки "спектральные" типа I, чувствительностью 4-6 единиц.

Натрий хлористый, спектрально-чистый.

Проявитель и закрепитель готовят по п. 3.10.1.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Жидкость промывная; готовят следующим образом: в делительную воронку вместимостью 250  помещают 90  воды, 10  раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 15  смеси хлороформа с изоамиловым спиртом и встряхивают в течение 3 мин по песочным часам. После отстоя органический слой отбрасывают. Промывную жидкость применяют свежеприготовленной.

Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения при Р = 0,95 для марганца и меди составляет  А, для никеля и свинца -  А (А - результат определения).

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

3.12.2. Подготовка к анализу

3.12.2.1. Приготовление образцов

Шкалу образцов готовят на основе графитового порошка, в спектре которого в условиях определения не обнаруживаются линии определяемых элементов. Образец 1, содержащий 1% меди, свинца, никеля и марганца, готовят следующим образом: к навеске около 3 г графитового порошка (в ступке из органического стекла) прибавляют взвешенные 0,0501 г окиси меди, 0,0564 г окиси никеля, 0,0636 г перекиси марганца, 0,0462 г двуокиси свинца (результаты взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) и до 4,0000 г графитового порошка. К смеси прибавляют около 5  этилового спирта и растирают не менее 1 ч.

Далее готовят серию последующих образцов смешением графитового порошка, 5  этилового спирта и предыдущего образца (например, образец II готовят из образца I; образец III готовят из образца II и т.д.). Необходимые количества графитового порошка и предыдущего образца приведены в табл. 3.

Рабочими образцами являются IV-VII.

Таблица 3

Номер образцов	Из какого образца готовят	Масса образца, г	Масса графитового порошка, г	Масса каждого металла в 50 мг образца, мкг
II	I	1,2