Методические указания "Стронций-90. Определение в пищевых продуктах" (утв. Министерством здравоохранения СССР 4 января 1991 г. N 5778-91) (не действуют)

Методические указания
"Стронций-90. Определение в пищевых продуктах"
(утв. Министерством здравоохранения СССР 4 января 1991 г. N 5778-91)

ГАРАНТ:

Взамен настоящих методических указаний Главным государственным санитарным врачом РФ 23 апреля 2009 г. с 20 июня 2009 г. утверждены методические указания "Стронций-90. Определение удельной активности в пищевых продуктах" (МУК 4.3.2503-09)

Настоящие методические указания предназначены для специалистов радиологических подразделений санэпидстанций и служб, осуществляющих контроль за содержанием радионуклидов в объектах окружающей среды.

Данный метод позволяет определить содержание стронция-90 в пищевых продуктах по дочернему иттрию-90 тремя способами: прямое выделение равновесного иттрия-90 в виде оксалата иттрия, прямое выделение иттрия в виде фосфата иттрия и выделение иттрия-90 после радиохимической очистки стронция-90.

1. Нормы точности определения

В связи с тем, что нормы точности определения содержания радионуклидов в пищевых продуктах не установлены, в данной методике принимается, что основная относительная погрешность не должна превышать при доверительной вероятности р = 0,95. При этом учитывается, что нормы точности радиометрических измерений, устанавливаемых ГОСТ 8.033-84, даны в пределах от 10 до 50%.

Нижний предел обнаружения стронция-90 в пробе рассчитывают по формуле:

.

Верхний предел обнаружения зависит от применяемого счетного устройства и рассчитывается по формуле:

,

где - минимально определяемая скорость счета;

- максимально возможная скорость счета;

К - чувствительность радиометра.

Определение чувствительности установки к иттрию-90 производится относительным методом путем измерения образцовых препаратов иттрия-90, полученных из ОРР в соответствии с ГОСТ 8.505-84 (приложение 2).

Один исполнитель одновременно может анализировать 6 проб.

2. Подготовка проб для проведения радиохимического определения

Озоление проб проводится тремя способами в зависимости от вида продуктов и их загрязненности.

2.1. Подготовка проб растительных пищевых продуктов.

Навеску пробы 0,5-2,0 кг сырого веса, вымытую, очищенную, нарезанную помещают в сушильный шкаф и высушивают при 100-120°С. Сухую пробу переносят в фарфоровые чашки и нагревают на электроплитке или под инфракрасной лампой до полного обугливания. Пересыпают в фарфоровые тигли или чашки меньшего размера и помещают в муфельную печь для озоления при 600-700°С

2.2. Подготовка пищевых продуктов животного происхождения методом термического разложения.

Мясо и мышцы рыбы отделяют от костей, нарезают мелкими кусками. Творог, сыр помещают в фарфоровые чашки. Навеску пробы 0,3-3 кг сырого веса высушивают под инфракрасной лампой, обугливают на электроплитке, затем переносят в фарфоровые тигли небольшими порциями и озоляют при 600-700°С.

2.3. Подготовка проб пищевых продуктов животного происхождения методом кислотного озоления.

Методика предназначена для переведения в раствор проб мяса, молочных продуктов (сгущенного и концентрированного молока, масла, творога, сыра) и т.д. с уровнем суммарной Ки/кг и выше. Рекомендуемый объем пробы не более 1,5 кг.

Метод основан на полной минерализации органических проб концентрированной азотной кислотой и перекисью водорода при нагревании.

Реактивы, посуда:

азотная кислота, концентрированная (ГОСТ 4461-77) чда;

перекись водорода, 30% (ГОСТ 10929-76) хч;

иттрий хлористый, 6-водный (ТУ 6-09-4474-77) хч;

стронций хлористый, 6-водный (ГОСТ 4140-74) чда;

цезий азотнокислый (ТУ 6-09-437-75) хч;

(хлористый Cs (ТУ 6-09-4066-79) хч);

стаканы термостойкие, вместимостью 2 л (ГОСТ 25336-82).

Ход озоления.

В стакан емкостью 2 л помещают 500 концентрированной азотной кислоты, нагревают до кипения и порциями (10-20 г) постепенно при перемешивании вносят растворяемую пробу. Обычно эта операция занимает от 1 до 2 часов, в зависимости от объема и характера пробы. Особое внимание нужно обратить на возможность обильного образования пены при сжигании жирных сортов мяса, масла, сгущенного молока с сахаром и соблюдать при растворении особую осторожность. После того, как вся масса продукта внесена в стакан, вносят растворы носителей иттрия, стронция, цезия и, продолжая кипячение, порциями (5-10 ) добавляют перекись водорода до полного разложения пробы (прекращение выделения бурых паров и осветление раствора). По мере уменьшения объема кислоты, если проба еще полностью не разложилась, добавляют еще 200-500 конц. азотной кислоты.

Обычно для разложения 1 кг пробы достаточно 500-1000 азотной кислоты и 200-400 перекиси водорода. После полного разложения пробу охлаждают, застывший жир удаляют, промывают его в отдельной чашке или стакане 6 н азотной кислотой, промывной раствор присоединяют к основному. Раствор кипятят еще 10-20 мин до полного разложения перекиси водорода (прекращение выделения мелких пузырьков), доливают равным объемом дистиллированной воды. Из теплого раствора осаждают оксалаты щелочно-земельных металлов, для чего вносят 10-20 8% щавелевой кислоты или насыщенный раствор щавелевокислого аммония и приливают 25% раствора аммиака до рН 1,5. В осадке оксалатов определяют содержание стронция-90. В фильтрате при необходимости можно определить содержание цезия-137 и цезия-134.

3. Методы определения стронция-90

В зависимости от степени загрязненности пищевых продуктов и их вида стронций-90 определяют тремя методами, каждый из которых подробно описан ниже. В описании каждого метода приводятся необходимые для анализа реактивы. Средства измерения, вспомогательные устройства и посуда для всех трех методов приведены в пункте 3.1.

3.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, посуда.

Низкофоновая установка для радиометрии *.

Пламенный фотометр или атомно-абсорбционный фотометр с пламенной ионизацией.

Весы лабораторные (ГОСТ 24104-88).

Весы лабораторные технические (ВЛКТ-500).

Шкаф сушильный термостатируемый (ГОСТ 3765-78).

Печь муфельная с терморегулятором до 1000°С.

Плитка электрическая (ГОСТ 14919-83).

Лампа зеркальная ЗМ-8 220х500 для сушки проб.

Центрифуга (ТУ 5-375-4260-76).

Эксикатор (ГОСТ 25336-82).

Центрифужные пробирки на 10 .

Пипетки - 2,1, 5 и 10 (ГОСТ 20292-74).

Колбы мерные - 50, 100, 500, 1000, 2000 (ГОСТ 1770-74).

Стаканы термостойкие вместимостью 50, 100, 150, 200, 500 (ГОСТ 25336-82).

Колбы конические вместимостью 500 (ГОСТ 1770-74).

Воронки диаметром 5, 10 и 15 см (ГОСТ 25336-82).

Чашки выпарительные фарфоровые вместимостью 150-200 мл (ГОСТ 9147-80).

Фильтры бумажные беззольные "белая лента" диаметром 9, 12,5 и 15 см.

Бумага фильтровальная лабораторная (ГОСТ 12026-76).

Стеклянные палочки длиной 30 см (толстые) и 15 см (тонкие).

Стеклянные капельницы объемом 25 и 50 (ГОСТ 25336-82).

3.2. Прямое выделение иттрия-90 в виде оксалата.

Метод предназначен для определения стронция-90 в продуктах как животного, так и растительного происхождения, загрязненных цезием-137, цезием-134, присутствие радиоизотопа Се, Zr, Ru допускается в соизмеримых по активности количествах со стронцием-90.

Радиоактивный стронций-90 определяют по дочернему иттрию-90, который осаждают вместе с носителем в виде оксалатов. Очистку иттрия от редкоземельных элементов производят отделением их в виде йодата.

Реактивы:

стронций азотнокислый (ГОСТ 5429-74) чда; водный раствор, 50 по стронцию;

иттрий азотнокислый (ТУ 6-09-4676-78) хч, водный раствор, 25 по иттрию;

церий азотнокислый (ТУ 6-09-4081-75) чда, водный раствор, 20 по церию;

кислота азотная, уд. вес 1,36 (ГОСТ 4461-77) чда;

кислота щавелевая, 8%-ный раствор (ГОСТ 22180-76) хч;

аммиак водный 25%-ный (ГОСТ 3760-79) чда;

аммиак водный раствор без ;

перекись водорода 30% (ГОСТ 10929-76) хч;

калий бромноватокислый кристаллический и насыщенный водный раствор (ГОСТ 4457-74) чда;

спирт этиловый, ректификат (ГОСТ 183000-87);

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду "ГОСТ 18300-87"

калий иодоватокислый (ГОСТ 4202-75) чда, 10%-ный и 0,5%-ный растворы в 6 н. азотной кислоте.

Ход анализа.

К навеске золы массой от 0,5-3,0 кг сырого веса, помещенной в термостойкий стакан емкостью 250 , приливают по 1 растворов носителей стронция, иттрия, цезия. Золу растворяют в 25 концентрированной , прибавляют 100 дистиллированной воды, нагревают до кипения на плитке, охлаждают и полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр (синяя лента). Нерастворившиеся частницы отбрасывают. Если остается большой нерастворившийся остаток, то его высушивают и озоляют повторно при 400-500°С растворяют в разбавленной 1:2 фильтраты объединяют.

К фильтрату прибавляют 10 8%-ной щавелевой кислоты, нагревают, приливают 25%-ный раствор аммиака до рН = 1,5. Раствор с осадком выдерживают в течение 5-10 минут на кипящей водяной бане, затем охлаждают и осадок фильтруют через фильтр (синяя лента). Фильтрат оставляют для определения в нем при необходимости цезия-137, 134, а осадок, содержащий весь иттрий и часть щелочноземельных элементов, промывают 2 раза 1%-ным раствором , подсушивают под лампой и сжигают в муфеле при 600-700°С.

Полученные при прокаливании карбонаты растворяют при нагревании в минимальном количестве 6 н и добавляют 50 .

Быстро доводят рН раствора до 11 безугольным аммиаком, нагревают на водяной бане в течение 10 минут и центрифугируют выпавший осадок (избыток аммиака ведет к частичному растворению . Жидкую фазу отбрасывают. Отмечают время осаждения гидроокиси (между первым осаждением оксалатов и осаждением должно пройти не более 2-4 часов).

Для отделения гидроокись иттрия растворяют в 10 концентрированной , добавляют 1 раствора носителя церия и разбавляют водой до 20-25 . Прибавляют 50-100 мг кристаллического бромата калия при перемешивании до полного растворения. Йодат церия осаждают медленным приливанием 5-10 10%-ного раствора в азотной кислоте (1:2) при непрерывном перемешивании и охлаждении в ледяной воде. Выпавший осадок йодата церия оставляют на 15-20 минут, затем отделяют центрифугированием, промывают 0,5-ным раствором и отбрасывают.

Раствор и промывные воды кипятят с добавлением перекиси водорода. В растворе проводят трехкратное переосаждение гидроокиси иттрия. После каждого осаждения гидроокись растворяют в 2-5 концентрированной с добавлением 50 воды.

Последний осадок растворяют в 2-5 концентрированной , разбавляют 50 воды и нагревают на плитке или на водяной бане. К горячему раствору прибавляют 10 8%-ной щавелевой кислоты и доводят рН до 1,5 концентрированным . Смесь нагревают 5 минут на водяной бане и центрифугируют. Раствор отбрасывают. Осадок оксалатов в центрифужной пробирке три раза промывают порциями этилового спирта пo 5 , затем просушивают в сушильном шкафу при 110°С (30 минут). Вместо сушки оксалат может быть прокален при 700-800°С в течение 1 часа. В этом случае весовой формой будет .

Оксалат (или окись) иттрия наносят на стандартную подложку, взвешивают для расчета химического выхода носителя и измеряют бета-активность иттрия-90.

Выделенный препарат иттрия-90 проверяют на радиохимическую чистоту методом определения периода полураспада.

Радиохимическую чистоту выделенного препарата иттрия-90 и его химический выход определяют в соответствии с "Методическими рекомендациями по санитарному контролю за содержанием радиоактивных веществ в объектах внешней среды" (Москва, 1980), утвержденными главным государственным санитарным врачом СССР П.Н. Бургасовым 03.12.79 г.

Величину химического выхода определяют как отношение количества носителя, измеренного после проведения анализа, к количеству его, добавленного в пробу.

Относительная погрешность определения химического выхода носителя составит не более 2%.

Проверка выделенного препарата иттрия-90 на радиохимическую чистоту проводится сравнением ряда измерений скорости счета с интервалом времени 3 суток.

3.3. Прямое выделение равновесного иттрия-90 в виде фосфата иттрия.

Метод предназначен для определения в продуктах животноводства (молоко, мясо-молочные продукты, кости).

Метод основан на выделении равновесного иттрия-90 из растворов золы молока, молочных продуктов, костей в виде фосфата иттрия. Метод применим только в тех случаях, когда в пробах к моменту анализа существует радиоактивное равновесие между стронцием-90 и иттрием-90.

Реактивы:

те же, что в 3.2., а также:

калий фосфорнокислый однозамешенный (ГОСТ 4198-75) чда, 10-ный раствор;

калий фосфорнокислый двузамешенный (ГОСТ 2493-75) чда, 10-ный раствор.

Ход анализа.

Золу молока растворяют в 50-100 6 н раствора соляной кислоты. Прибавляют раствор носителя иттрия (100 мг по ). Разбавляют водой в 2 раза и нагревают до 70-80°С. Осаждают фосфат иттрия, приливая при энергичном перемешивании небольшие порции безугольного аммиака до рН = 3 (для костей - ). Выделенный осадок фосфата иттрия, содержащий небольшую часть кальция, отфильтровывают, промывают тремя небольшими порциями горячей воды (t = 70-80°С). Записывают время отделения иттрия-90 (час, день, месяц) от стронция-90.

Фосфат иттрия растворяют при нагревании в 30-40 мл 2 н HCl, добавляют 10 10% одно- или двузамешенного фосфата калия или 1,0 , разбавляют до 150 и осаждают фосфат безугольным аммиаком при рН = 3,0.

Осадок фосфата иттрия растворяют в горячей 2 н соляной кислоте (50-100 ), приливают 10-20 насыщенного раствора щавелевой кислоты и осаждают оксалат иттрия, приливая аммиак до . Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр (синяя лента) и три раза промывают 5 порциями холодного 2%-ного раствора щавелево-кислого аммония, после чего осадок высушивают и прокаливают в муфельной печи при 600°С в течение часа.

Прокаленный осадок растворяют в необходимом (30-50 ) объеме 2 н соляной кислоты, кипятят до удаления разбавляют до 100 горячей (t = 70 80°С) дистиллированной водой и безугольным аммиаком осаждают гидроокись иттрия. Осадок отфильтровывают.

Отфильтрованный и промытый горячей дистиллированной (с добавкой безугольного аммиака) водой осадок гидроокиси иттрия вновь растворяют в 30-50 2 н соляной кислоты, нагревают до кипения, приливают 5-10 насыщенного раствора щавелевой кислоты и аммиаком доводят рН до 1,5 для осаждения оксалата иттрия.

После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором щавелевокислого аммония, высушивают и пересыпают на взвешенную подложку. Смачивают осадок 3-5 каплями спирта для равномерного распределения и закрепления осадка на подложке. Высушивают подложку с осадком. Вычисляют химический выход иттрия. Измеряют радиоактивность и рассчитывают концентрацию стронция-90 в пробе.

Выделенный препарат иттрия-90 проверяют на радиохимическую чистоту.

Определение химического выхода и проверка на радиохимическую чистоту приводятся в п. 3.2.

3.4. Выделение иттрия-90 после радиохимической очистки стронция-90

Метод основан на выделении стронция-90 из солянокислого раствора золы пищевых продуктов, радиохимической очистки его от мешающих примесей и последующему определению его по дочернему иттрию-90. Выход носителя определяют пламенно-эмиссионным методом.

Метод применим в случае свежих выпадений стронция-90.

Реактивы:

кислота соляная (ГОСТ 3118-77) хч;

кислота соляная 6 н раствор;

кислота уксусная (ГОСТ 61-75) хч;

кислота щавелевая (ГОСТ 22180-76) хч;

аммиак водный (ГОСТ 3760-79) чда;

аммоний углекислый (ГОСТ 3762-78) хч, раствор углекислого аммония насыщенный;

барий хлористый (ГОСТ 4108-72) хч, водный раствор, 30 по барию;

железо хлорное, 6-водное (ГОСТ 4147-74), водный раствор, 10 по железу;

иттрий азотнокислый (ТУ 6-09-4676-78) хч, водный раствор, 25 по иттрию;

индикаторная бумага универсальная;

натрий хромовокислый (ТУ 6-09-91-76) чда, 3 н водный раствор;

спирт этиловый, ректификат (ГОСТ 18300-87);

стронций хлористый, 6-водный (ГОСТ 4140-74) чда, водный раствор, 50 по стронцию;

стронций азотнокислый (ГОСТ 5429-74) чда, водный раствор 50 по стронцию;

аммоний уксуснокислый (ГОСТ 3117-78) чда, 3 н водный раствор;

безугольный аммиак;

кальций азотнокислый, 4-водный (ГОСТ 4142-74) чда;

натрий углекислый, безводный (ГОСТ 83-79).

Ход анализа.

Навеску золы массой от 0,5 до 2,0 кг сырого веса продукта помещают в термостойкий стакан емкостью 250-500 , вносят носитель стронция (50 мг в расчете на металл), иттрия, цезия и цения (по 20-25 мг по металлу). Растворяют золу в 6 н НCl при кипячении. Нерастворившийся остаток фильтруют через фильтр (белая лента); промывают дистиллированной водой подкисленной 2-3 каплями 6 н НCl и отбрасывают.

К полученному раствору прибавляют концентрированный аммиак до рН = 8, при этом осаждаются гидроокиси железа, алюминия, иттрия, марганца и соосаждаются свинец, уран и другие радионуклиды, рН среды контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги. Дают осадку скоагулироваться в течение 5-10 мин.

Гидроокиси из горячего раствора фильтруют через бумажный фильтр (белая лента). Осадок на фильтре и коническую колбу промывают по 2-3 раза горячей дистиллированной водой без c добавлением 2-3 капель аммиака.

К полученному фильтрату осторожно прибавляют 15-20 г соли углекислого аммония (при отсутствии углекислого аммония применяют для осаждения карбонатов углекислый натрий безводный) и нагревают до тех пор, пока раствор над осадком карбонатов не станет прозрачным, затем прибавляют 3-5 насыщенного раствора углекислого аммония для проверки полноты осаждения. Если не наблюдается помутнения раствора, то осаждение карбонатов проведено полностью.

Осветленную часть раствора декантируют, а оставшийся раствор с осадком карбонатов фильтруют через бумажный фильтр (белая лента). Колбу и фильтр промывают 2-3 раза дистиллирован дистиллированной водой.

Осадок карбонатов на фильтре растворяют минимальным объемом 6 н НCl. Оставшийся осадок на стенках колбы также растворяют 6 н НCl и объединяют с основным раствором. Колбу и фильтр промывают по 2-3 раза горячей подкисленной водой. Общий объем раствора должен быть 50-60 .

При анализе проб, загрязненных "свежими" продуктами деления (до 4-х месяцев), необходима радиохимическая очистка стронция от бария.

Для этого в раствор, полученный после растворения карбонатов, вносят 1 хлористого бария (30 мг в расчете на Ва), раствор нейтрализуют аммиаком до рН - 4,0-5,0 и добавляют 50 буферной смеси (10 6 н уксусной кислоты +40 3 н уксусного аммония). К раствору добавляют 2 3 н раствора хромовокислого натрия и нагревают в течение 20-30 минут до коагуляции осадка (потирая стеклянной палочкой по стенкам стакана). К раствору с осадком хромата бария снова прибавляют 1 хлористого бария, нагревают в течение 20-30 минут. Пробу охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3 раза дистиллированной водой по 10 и отбрасывают. Раствор подкисляют и продолжают анализ.

В этот раствор вносят 1 (10 мг в пересчете на Fe) и кипятят 10-15 мин для удаления , добавляют небольшими порциями аммиак без до образования гидроокисей железа и иттрия, контролируя реакцию раствора с помощью индикаторной бумаги (рН = 8).

Осадок гидроокисей фильтруют через бумажный фильтр (белая лента, промывают 2-3 раза дистиллированной горячей водой без , содержащей несколько капель аммиака. Время отделения гидроокисей фиксируют. Осадок отбрасывают и выделяют карбонаты.

Фильтрат подкисляют 2 6 н и НСl, вносят носитель иттрия (15 мг в расчете на металл) и оставляют для накопления иттрия-90.

Через 14 суток раствор кипятят 15-20 мин для удаления и осаждают гидроокись иттрия безугольным аммиаком при рН-8 по индикаторной бумаге.

При необходимости быстрого получения результатов выделение иттрия-90 можно проводить через 3-5 суток, не дожидаясь наступления равновесия стронция-90 и иттрия-90. При расчете содержание стронция-90 следует вносить поправку - коэффициент, учитывающий накопление иттрия-90 (см. таблицу 1.1).

Таблица 1.1

Значения поправочных коэффициентов на распад и накопление Y-98

Время (час)	Поправка на распад	Поправка на накопление
3	0,97	0,03
6	0,93	0,07
9	0,91	0,09
12	0,88	0,12
24	0,77	0,23
36	0,68	0,32
48	0,59	0,41
64	0,5	0,5
72 (3 сут)	0,47	0,53
96 (4 сут)	0,35	0,65
120 (5 сут)	0,27	0,73
144 (6 сут)	0,20	0,80
168 (7 сут)	0,17	0,84
192 (8 сут)	0,12	0,86
216 (9 сут)	0,09	0,91
240 (10 сут)	0,07	0,93
264 (11 сут)	0,06	0,94
288 (12 сут)	0,04	0,96
312 (13 сут)	0,03	0,97
360 (15 сут)	0,02	0,98

Горячий раствор с осадком фильтруют через бумажный фильтр (белая лента), осадок промывают 2-3 раза горячей водой с добавлением нескольких капель аммиака. Время отделения иттрия от стронция записывают. Фильтрат оставляют для определения химического выхода стронция. Химический выход определяют пламенно-эмиссионным методом. Погрешность определения выхода носителя составляет 4%.

Осадок на фильтре растворяют в минимальном объеме 6 н HCl. Фильтр промывают подкисленной дистиллированной водой и вносят раствор хлорида или нитрата стронция - 5-10 мг в расчете на металл.

Повторяют осаждение гидроокиси иттрия аммиаком (без ).

Раствор с осадком центрифугируют, раствор отбрасывают, осадок промывают 2 раза дистиллированной водой без с добавлением 2-3 капель аммиака. Центрифугируют, раствор отбрасывают.

Вместо центрифугирования допустимо фильтрование гидроокисей через бумажный фильтр (белая лента) и оксалатов через бумажный фильтр (синяя лента). В обоих случаях осадок промывается на фильтре.

Осадок в пробирке растворяют минимальным объемом 1 моль/л НСl, добавляя кислоту по каплям до полного растворения осадка.

К полученному раствору (1-1,5 ) добавляют насыщенный раствор щавелевой кислоты до объема 8-10 и ставят на водяную баню для каогуляции осадка оксалата иттрия (10 минут).

Содержимое пробирки центрифугируют, раствор сливают, а осадок промывают дважды горячей дистиллированной водой и 1 раз этиловым спиртом (4-5 ), каждый раз жидкую и твердые фазы разделяя центрифугированием. Жидкую фазу отбрасывают.

Осадок оксалата иттрия переносят этиловым спиртом на предварительно взвешенную алюминиевую подложку (d = 2 см), сушат под зеркальной лампой до постоянного веса (t = 50°С).

Осадок с подложкой взвешивают для определения химического выхода иттрия, аналогично п. 3.2.

Подложку с осадком заклеивают папиросной бумагой или калькой и измеряют на низкофоновой установке.

Определение радиохимической чистоты полученного препарата приводится в п. 3.2.

4. Приготовление растворов

Стронций азотнокислый, водный раствор, 50 по стронцию. 17,26 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Иттрий азотнокислый, водный раствор, 25 по иттрию. 107,7 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Церий азотнокислый, 6-водный, водный раствор 20 по церию, 61,98 соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Кислота щавелевая, 8% раствор, 80 г кислоты растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Азотная кислота, водный раствор, 6 н. Разводят концентрированную азотную кислоту дистиллированной водой до плотности 1,190.

Калий иодноватокислый, 10% раствор в 6 н азотной кислоте. 100 г соли растворяют в 1000 6 н азотной кислоты.

Калий иодноватокислый, 0,5% раствор в 6 н азотной кислоте. 50 г соли растворяют в 1000 6 н азотной кислоты.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, 10% раствор. 100 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Калий фосфорнокислый двузамещенный, 10% раствор. 100 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Соляная кислота, 6 н, концентрированную кислоту разбавляют дистиллированной водой до плотности 1,096.

Аммоний углекислый, одноводный, насыщенный раствор, 755 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Натрий хромовокислый, 10-водный, 3 н водный раствор, 342,15 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Аммоний уксуснокислый, 3 н водный раствор. 231 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Цезий азотнокислый, водный раствор, 20 по цезию. 29,34 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Железо хлорное, 6-водное, водный раствор, 10 по железу. 48,0 г соли растворяют в 1000 см дистиллированной воды.

Кислота щавелевая, 1% раствор. 10 г кислоты растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Соляная кислота, 1 н, разбавляют 85 концентрированной соляной кислоты чда дистиллированной водой до 1000 .

Щавелевая кислота, насыщенный раствор. Растворяют 100 г кислоты в 1000 дистиллированной виды.

Стронций хлористый, 6-водный, водный раствор, 50 по стронцию. 21,74 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Барий хлористый, 2-водный, водный раствор, 30 по барию. 53,40 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Аммоний щавелевокислый, 2% раствор. 20 г соли растворяют в 1000 дистиллированной воды.

Уксусная кислота, 6 н раствор. 350 ледяной уксусной кислоты разбавляют дистиллированной водой до 1000 .

Аммиак безугольный. 50 г растворяют в 300 дистиллированной воды с добавлением 20% NaOH до полного выпадения осадка . Осадок оставляют на 24 часа. Затем отфильтровывают осадок, промывают 3-4 раза аммиачной водой 1:10. Осадок переносят в стакан, разбавляют водой до 600 . Взбалтывают 3-4 раза в течение дня и оставляют отстаиваться. 200 осветленного раствора приливают к 800 концентрированного аммиака и оставляют на 4 суток. Через 4 суток безугольный аммиак готов к употреблению.

5. Подготовка и проведение измерений

5.1. Подготовку установки к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора и методическими указаниями по радиометрическим измерениям радиоактивных препаратов.

5.2. После подготовки установки к работе проводят по два измерения скорости счета собственного фона установки и скорости счета от контрольного источника. Оценку годности полученных результатов измерений проводят при сравнении их с допустимым интервалом, в котором могут быть заключены ожидаемые значения:

, (1.1)

где - установленное ранее значение средней скорости счета собственного фона установки или контрольного источника при десяти измерениях;

2,26 - коэффициент из табл. Стьюдента для 10 измерений (ГОСТ 8.207-74.);

- среднее квадратическое отклонение результата измерения фона или контрольного источника, равное .

Если значения выходят за пределы, определяемые формулой (1.1), то проводят дополнительные 10 измерений, выясняют причины отклонения от установленных средних значений и устраняют их. Если значение находится в допустимом интервале, то используют найденные по п. 5.1 значения среднего фона и контрольного источника.

5.3. После проверки фона и скорости счета от контрольного источника исследуемый образец помещают в измерительную камеру установки и оценивают за 1-2 мин скорость счета (N) один раз.

5.4. Время измерения исследуемого образца пробы для вероятности Р = 0,95 определяют по формуле:

, (1.2)

где и - коэффициент, равный 1,98 для Р = 0,95;

N - предварительно измеренное значение скорости счета от пробы, имп/с;

- относительная статистическая погрешность измерения пробы, .

5.5. Скорость счета от исследуемой пробы измеряют не менее двух раз. Рассчитывают среднюю скорость счета по формуле:

, (1.3)

где - скорость счета образца с фоном, имп/с;

- средняя скорость счета собственного фона установки, имп/с;

n - число измерений.

6. Обработка результатов измерений

Активность стронция-90 (по иттрию-90) в 1 кг продукта рассчитывают по формуле:

, (1.4)

где - скорость счета образца, имп/с;

- общий вес пробы, взятой на анализ, кг;

- чувствительность установки, определяется при градуировке установки, имп/Бк с;

а - выход носителя стронция-90, в долях единицы;

b - выход носителя иттрия-90, в долях единицы;

- коэффициент, учитывающий накопление иттрия-90 от момента гидроокисной очистки до момента отделения гидроокиси иттрия (табл. 1.1);

- коэффициент, учитывающий распад иттрия-90 от момента отделения гидроокиси иттрия к моменту измерения бета-излучения (табл. 1.1).

7. Определение погрешности результатов измерений

7.1. Для определения погрешности результатов измерений активности находят относительную статистическую погрешность измерения пробы для вероятности Р = 0,95 по формуле:

, (1.5)

где , - средняя скорость счета соответственно от пробы и фона установки, имп/с;

, - продолжительность времени счета пробы и фона.

Затем из паспорта установки или свидетельства о метрологической аттестации берут значение нестабильности работы установки и из паспорта образцового препарата или свидетельства на образец для аттестации, приготовленный из образцового радиоактивного раствора - значение систематической погрешности (см. п. 11).

7.2. Значение относительной основной погрешности находят по формуле:

. (1.6)

Значение абсолютной погрешности определения активности находят из формулы:

. (1.7)

7.3. Результат измерений записывают в виде:

. (1.8)

8. Контроль точности измерений

8.1. Точность измерений обеспечивается:

своевременной поверкой стандартизованных средств измерений;

аттестацией нестандартизованных средств измерений;

использованием стандартных образцов (с паспортом) или смесей для аттестации, приготовленных в соответствии с требованиями ГОСТ 8.505-84 "Метрологическая аттестация методик выполнения измерений содержаний компонентов проб веществ и материалов" (приложение 2) и МИ 858-85 "Метрологическое обеспечение контроля состояния окружающей среды. Аттестованные смеси веществ. Основные положения";

контролем работы измерительной установки;

выполнением всех методических рекомендаций при проведении химического анализа;

применением химических реактивов и посуды, соответствующих указанным в МВИ. ГОСТах и ТУ.

8.2. Данные о контроле поверки средств измерений, аттестации нестандартизованных средств измерений, а также характеристики стандартных образцов и смесей для аттестации приводят в виде таблиц (примеры показаны в табл. 1.2-1.4).

Таблица 1.2

Поверка средств измерений, используемых по MBИ

Средства измерения	Заводской или учетный номер	Периодичность проверки (раз в год)	Дата последней проверки (аттестация)	Примечание
Пламенный фотометр тип
Весы аналитические тип ВЛА-200	181	1	24.05.88
Весы лабораторные технические тип ВЛТК	23	1	17.05.88

Таблица 1.3

Аттестация, поверка нестандартизованных средств измерений

Средства измерения	Учетный номер	Периодичность проверки (аттестации)	Дата последней проверки (аттестации)	Номер свидетельства об аттестации
Установка с малым фоном УМФ-6	12	1 год

Таблица 1.4

Характеристика стандартных образцов, смеси для аттестации

Наименование образца смеси	Учетный номер по журналу метрологической службы лаборатории	Ссылка на НТД по приготовлению или методику приготовления смеси (где опубликовано)	Значение погрешности приготовления образца для вероятности 0,95	Ссылка на свидетельство о метрологической аттестации и срок его действия
Препарат стронций-90 + иттрий-90	1	Методика приготовления смеси для аттестации в MBИ 1/1		Свидетельство МА MBИ 1/1-88 г. до 01.01.91

8.3. Контроль за работой радиометрической установки осуществляют ежедневным измерением скорости счета собственного фона и от контрольного источника.

Измерения, обработку и анализ результатов проводят в соответствии с п.п. 5 и 6 данной методики.

8.4. Контроль остальных параметров проводится в соответствии с указаниями в свидетельстве об аттестации.

9. Требования к технике безопасности

В методике используют концентрированные растворы кислот, аммиака. Необходимо изучить их химические свойства, пройти инструктаж и в работе строго следовать соответствующим инструкциям по технике безопасности. (Приказ Минздрава СССР N 494 от 20.06.68 г.).

Литература; Л.Н. Захаров. Техника безопасности в химических лабораториях, Ленинград, "Химия", 1985 г.

Требования к радиационной безопасности при работе с источниками ионизирующих радиоактивных излучений соответствуют III классу работ (ОСП-72/80).

10. Требования и квалификация оператора

К выполнению химических операций методики и измерений бета-активности на радиометрической установке допускаются специалисты с квалификацией лаборанта или техника-химика, прошедшие инструктаж по работе с радиоактивными веществами и сдавшие экзамен по технике безопасности.

11. Методика приготовления из образцового радиоактивного раствора (ОРР) образца активности радионуклида в твердотельном радиометрическом источнике бета-излучения
(Образца для аттестации)

Настоящая методика устанавливает порядок приготовления из образцового радиоактивного раствора образца активности радионуклида в твердотельном радиометрическом источнике бета-излучения, предназначенного для метрологического обеспечения контроля качества измерений (чувствительность, основная погрешность) низкофоновых бета-радиометров типа УМФ для измерений бета-излучающих радионуклидов (, ) в пищевых продуктах.

Посуда, реактивы:

образцовый радиоактивный раствор (ОРР) (аттестован в соответствии с ТУ-И-170-71);

посуда лабораторная по ГОСТ 25336-82;

иттрий азотнокислый (ТУ 6-09-4676-78) хч, водный раствор, 25 по иттрию;

кислота азотная, уд. вес 1,36 (ГОСТ 4461-77) чда;

кислота щавелевая (ГОСТ 22180-76) хч, водный 8% раствор;

аммиак водный 25% (ГОСТ 3760-79) чда;

спирт этиловый, ректификат (ГОСТ 18300-87);

аммиак безугольный, водный.

Приготовление образцового бета-излучателя.

Исходя из удельной массовой активности, указанной в паспорте на ОРР, рассчитывают массу (объем) ОРР, которую необходимо взять для получения заданной активности образцового бета-излучателя.

В термостойкий стакан стеклянный объемом 150 наливают 50 дистиллированной воды и 1 концентрированной азотной кислоты. Вносят 1 раствора носителя иттрия и необходимое количество ОРР.

Доводят рН раствора безугольным аммиаком до 11 нагревают на водяной бане в течение 10 минут и центрифугируют выпавший осадок . Отмечают время осаждения гидроокиси. Осадок растворяют в 2-5 концентрированной , разбавляют 50 дистиллированной воды и нагревают. К горячему раствору прибавляют 10 8% щавелевой кислоты и доводят рН до 1,5 концентрированным аммиаком. Смесь нагревают 5 минут на водяной бане и центрифугируют. Осадок оксалатов в центрифужной пробирке три раза промывают порциями этилового спирта по 5 , затем просушивают в сушильном шкафу при 110°С (30 минут). Вместо сушки оксалат может быть прокален при 700-800°С в течение часа. В этом случае весовой формой будет . Оксалат (или окись иттрия) наносят на стандартную подложку, взвешивают, определяют выход носителя и измеряют скорость счета.

Расчет активности образцового бета-излучателя осуществляется по формуле:

, Бк,

где - активность адиквоты образцового радиоактивного раствора (ОРР), внесенная в образцовый бета-излучатель, Бк;

- выход носителя иттрия-90, в долях единицы.

Определение чувствительности радиометра.

Чувствительность радиометра к излучению нуклида образцового источника рассчитывают по формуле:

,

где - чувствительность радиометра к излучению нуклида, имп/с Бк (имп кг(л)/с Бк);

- активность нуклида в образцовом бета-излучателе, ;

- значение средней скорости счета от образцового источника имп/с.

Расчет относительной погрешности определения чувствительности радиометра осуществляется по формуле:

,

где - систематическая относительная погрешность приготовления образцового бета-излучателя;

- значение относительной погрешности, характеризующей нестабильность работы установки;

- относительная статистическая погрешность измерения скорости счета образцового бета-излучателя.

Относительную погрешность приготовления образцового бета-излучателя рассчитывают по формуле:

,

где - относительная погрешность удельной активности ОРР (по свидетельству на ОРР), %;

- относительная погрешность отмеривания аликвоты ОРР, ГОСТ 1770-74;

- относительная погрешность разведения ОРР, ГОСТ 1770-74.

При расчете основной относительной погрешности определения активности проб относительная погрешность определения чувствительности рассматривается как систематическая погрешность .

______________________________

* Для радиометрии бета-излучения можно использовать приборы типа РКБ 4-1 еМ. УМФ. руб-01П

Заместитель директора

Л.А. Булдаков

Главный метролог

Ю.С. Степанов

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

В.И. Чибураев