Методические указания МУК 4.1.3356-16 "Измерение массовой концентрации акролеина в атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 10 марта 2016 г.)

Методические указания МУК 4.1.3356-16
"Измерение массовой концентрации акролеина в атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 10 марта 2016 г.)

Свидетельство об аттестации N 88-16374-081-01.00076-2014 от 09.10.2014.

1. Назначение и область применения

1.1. Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации акролеина в атмосферном воздухе в диапазоне концентраций от 0,000015 до 0,05 .

1.2. Методические указания по измерению массовой концентрации акролеина в атмосферном воздухе предназначены для использования лабораториями учреждений государственной санитарно-эпидемиологической службы, научно-исследовательскими институтами, работающими в области гигиены окружающей среды при осуществлении аналитического контроля качества атмосферного воздуха.

1.3. Методические указания носят рекомендательный характер.

2. Физико-химические и токсикологические свойства

Акролеин (2-пропеналь, акриловый альдегид, этиленальдегид) - бесцветная, легко воспламеняющаяся слезоточивая жидкость с резким запахом. Выделяется в атмосферный воздух с промышленными выбросами, отработавшими газами автотранспорта, в процессе горения органического топлива, при приготовлении пищи (жарение, копчение). Агрегатное состояние в воздушной среде - пары. Относится к опасным веществам. Референтные концентрации акролеина составляют: для острых ингаляционных воздействий 0,0001 , для хронического ингаляционного воздействия 0,00002 .

Регистрационный номер CAS	107-02-8
Формула
Молекулярная масса	56,06
	-87,7
	52,7
Плотность при 20°С,	0,8389
Растворимость в воде при 20°С, %	20,85%
Растворим	в этаноле, ацетонитриле, ацетоне, диэтиловом эфире и др.
Давление насыщенных паров при 20°С, кПа	29
ПДКмр в атмосферном воздухе,	0,03
ПДКсс в атмосферном воздухе,	0,01
Класс опасности	2

Краткая токсикологическая характеристика, Обладает выраженным раздражающим, общетоксическим, аллергенным, мутагенным действием. Угнетает синтез ДНК и клеточное деление, ингибирует ДНК-полимеразу. Оказывает цитотоксическое действие.

3. Метрологические характеристики методики измерений

3.1. Погрешность измерений массовой концентрации акролеина в атмосферном воздухе не должна превышать во всем диапазоне измеряемых концентраций в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 "Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ".

3.2. При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности (и ее составляющих) результатов измерений не превышают значений, приведенных в табл. 1 и 2.

Таблица 1

Диапазон измерений определяемой характеристики, значения показателей точности методики измерений, стадии отбора пробы и аналитической стадии

Диапазон измерений массовой концентрации акролеина в пробе атмосферного воздуха,	Диапазон измерений массовой концентрации акролеина в аналитической пробе,	Показатель точности стадии отбора пробы воздуха (границы относительной погрешности при Р = 0,95), , %	Показатель точности аналитической стадии (границы относительной погрешности при Р = 0,95), , %	Показатель точности методики (границы относительной погрешности при Р = 0,95), ,%
от 0,000015 до 0,05 вкл.	от 0,019 до 62,5 вкл.	5	24	25

Таблица 2

Диапазон измерений определяемой характеристики, значения показателей повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, воспроизводимости, правильности и точности аналитической стадии методики

Диапазон измерений массовой концентрации акролеина в аналитической пробе,	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель внутрилабораторной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности), , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %	Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при доверительной вероятности 0,95), , %	Показатель точности (границы относительной погрешности при Р = 0,95), , %
от 0,019 до 62,5 вкл.	7	9	11	11	24

4. Метод измерения

Измерение массовой концентрации акролеина в атмосферном воздухе основано на концентрировании акролеина из воздуха в поглотительный раствор с 3-аминофенолом при нагревании, обеспечивающем образование деривата акролеина (7-гидроксихинолина) с выходом 85-95%, концентрировании отобранной пробы и анализе 7-гидроксихинолина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с флуориметрическим детектированием.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,009 нг.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

5.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф с флуориметрическим детектором и градиентным насосом
Весы лабораторные равноплечие второго класса точности, наибольший предел взвешивания 200 г, диапазон взвешивания по шкале мг от 0 до 100 мг, цена деления делительного устройства - 0,05 мг, погрешность взвешивания по шкале мг мг	ГОСТ Р 53228-08
Гири (1 мг - 100 г)	ГOCT OIML R 111-1-09
Пипетки мерные градуированные 1-2-1-1, 1-2-1-2, 1-2-1-10	ГОСТ 29227-91
Микрошприцы серии МШ-10, диапазон дозируемого объема, мкл 1-10 с ценой деления 0,2 мкл, погрешность 1%	ТУ 2.833.106-2000
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2	ГОСТ 1770-74
Пробирки стеклянные мерные П-2-15-14/23 ХС	ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные 2-100-1 с пробкой и 1-250-1	ГОСТ 1770-74
Микродозаторы с переменным объемом 0,5-10,0 с погрешностью не более 2,5%, 5-50 с погрешностью не более 3%, 20-200 с погрешностью не более 2%, 100-1 000 с погрешностью не более 1%
рН-метр лабораторный (основная погрешность измерения не более единиц рН)
Пробирки полипропиленовые конические градуированные вместимостью 14
Стаканы В-1-50-ТС, В-1-600-ТС, В-1-1000-ТС вместимостью 50, 600 и 1 000	ГОСТ 25336-82
Аспиратор с диапазоном расхода 0,2-2,0 и пределом допустимой погрешности расхода %
Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5-790 мм рт. ст.	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-11, цена деления 1°С, пределы измерения - 35-55°С	ТУ 25-2021.003-88
Секундомер механический	ТУ 25-1819.0021-90

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

5.2. Реактивы

Акролеин, аналитический стандарт с содержанием основного компонента не менее 99,0%
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Ацетонитрил для хроматографии, х.ч.	ТУ 6-09-14-2167-84
Метанол (спирт метиловый), х.ч.	ТУ 6-09-1709-77
Этанол (спирт этиловый), ректификованный	ГОСТ Р 51652-2000
Кислота хлористоводородная (плотность 1,19 ), х.ч.	ГОСТ 3118-77
Кислота ортофосфорная, х.ч.	ТУ 2612-014-00203677-97
Кислота серная концентрированная, ос.ч.	ГОСТ 14262-78
3-Аминофенол для синтеза, чистота не менее 99,0% (имп.)
Гидроксиламина гидрохлорид, ч.д.а.	ГОСТ 5456-79
Железа (III) сульфат х-водный, 21-23% (имп.)
7-Гидроксихинолин, чистота не менее 99,0% (имп.)

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

5.3. Вспомогательные устройства и материалы

Хроматографическая колонка металлическая длиной 150 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращено-фазным сорбентом с привитыми полярными группами С18, зернение 5 мкм
Предколонка длиной 12,5 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми полярными группами С18, зернение 5 мкм
Шкаф сушильный электрический с диапазоном рабочих температур от 50 до 200°С
Устройство очистки воды, позволяющее получать воду чистоты "для жидкостной хроматографии"
Баня водяная лабораторная от +15°С до +100°С
Электрическая плитка
Мешалка магнитная от 120 до 1 500 об/мин
Поглотители Рихтера
Центрифужный вакуумный концентратор

Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

6. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на эксплуатацию жидкостного хроматографа.

6.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией и соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

6.3. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на жидкостном хроматографе, освоивших метод измерений и получивших удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений.

8. Условия измерений

8.1. При подготовке к проведению измерений и приготовлении растворов соблюдают следующие условия:

- температура воздуха ;

- атмосферное давление (630-800) мм рт. ст.;

- влажность воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.

9.1. Подготовка посуды

Используемую посуду вымыть мыльным раствором, промыть проточной водопроводной водой, многократно ополоснуть дистиллированной водой и высушить в сушильном шкафу при температуре 105°С.

9.2. Приготовление растворов

9.2.1. Раствор А для элюирования. В стакан вместимостью 600 вносят 500 дистиллированной воды, устанавливают на магнитную мешалку, небольшими порциями с помощью пипетки добавляют кислоту ортофосфорную до установления рН 2,5. Значение рН раствора определяют с помощью рН-метра. Используют свежеприготовленный раствор.

9.2.2. Раствор В для элюирования - смесь растворителей (метанол и ацетонитрил в объемном отношении 1:3). В мерный цилиндр вместимостью 100 помещают 25 метанола, доводят до метки ацетонитрилом, закрывают пришлифованной стеклянной пробкой, тщательно перемешивают. Используют свежеприготовленный раствор.

9.2.3. Водный раствор этанола для приготовления градуировочных растворов, 10% (объемная доля). В стакан вместимостью 1 000 помещают 900 дистиллированной воды и 100 этанола, перемешивают. Используют свежеприготовленный раствор.

9.2.4. Раствор кислоты хлористоводородной, 0,1 н. В мерную колбу вместимостью 1 000 помещают 500 дистиллированной воды, 8,55 кислоты хлористоводородной (плотность 1,19), доводят содержимое колбы до метки дистиллированной водой, закрывают притертой пробкой и перемешивают. Срок хранения раствора 30 дней при комнатной температуре.

9.2.5. Раствор 3-аминофенола, молярная концентрация 0,023 . В мерную колбу вместимостью 50 помещают навеску 0,1255 г 3-аминофенола, растворяют в 40-45 дистиллированной воды при температуре 40-50°С, остужают до комнатной температуры, содержимое колбы доводят дистиллированной водой до метки, закрывают притертой пробкой и перемешивают. Срок хранения раствора 30 дней при комнатной температуре.

9.2.6. Раствор гидроксиламина гидрохлорида, молярная концентрация 0,086 . В мерную колбу вместимостью 50 помещают навеску 0,2988 г гидроксиламина гидрохлорида, растворяют в 40-45 дистиллированной воды, содержимое колбы доводят дистиллированной водой до метки, закрывают притертой пробкой и перемешивают. Срок хранения раствора 30 дней при комнатной температуре.

9.2.7. Раствор железа (III) сульфата х-водного, массовая концентрация 5,6 . В мерную колбу вместимостью 100 помещают навеску 0,56 г железа (III) сульфата, растворяют в 50-60 дистиллированной воды, осторожно по стенке колбы добавляют 1 кислоты серной концентрированной, содержимое колбы доводят до метки дистиллированной водой, закрывают притертой пробкой и перемешивают. Срок хранения раствора неограничен.

9.2.8. Водный раствор кислоты серной, 16% (объемная доля). В термостойкий стакан вместимостью 50 помещают 10 дистиллированной воды, осторожно, по стеклянной палочке малыми порциями добавляют 2 кислоты серной концентрированной, периодически перемешивая раствор. Остужают до комнатной температуры, переливают раствор в мерную пробирку с пришлифованной пробкой. Срок хранения раствора 30 дней при комнатной температуре.

9.2.9. Исходный раствор акролеина для градуировки. В мерную колбу вместимостью 100 помещают 40-50 водного раствора этанола 10%-го, 30 мкл аналитического стандарта акролеина (с учетом плотности 25,3 мг), содержимое колбы доводят водным раствором этанола 10%-го до метки, закрывают притертой пробкой и перемешивают. Массовая концентрация акролеина в исходном растворе составляет 0,25 . Срок хранения раствора 2 суток при температуре 4-5°С.

9.2.10. Раствор 7-гидроксихинолина для идентификации продукта реакции акролеина с 3-аминофенолом. В мерную колбу вместимостью 100 помещают навеску 0,01 г 7-гидроксихинолина, растворяют в 5-6 раствора кислоты хлористоводородной 0,1 н, содержимое колбы доводят до метки дистиллированной водой, закрывают притертой пробкой и перемешивают. Концентрация 7-гидроксихинолина в растворе составляет 100 . Срок хранения раствора 30 дней при комнатной температуре.

9.2.11. Поглотительный раствор для отбора проб воздуха. В мерную колбу объемом 500 добавляют 250 раствора 3-аминофенола молярной концентрации 0,023 , 125 раствора гидроксиламина гидрохлорида молярной концентрации 0,086 , 25 раствора железа (III) сульфата с массовой концентрацией 5,6 , 25 16%-го водного раствора кислоты серной и доводят содержимое колбы дистиллированной водой до метки, закрывают притертой пробкой и перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней при температуре 4-5°С.

9.3. Подготовка хроматографической колонки

Колонку устанавливают в хроматограф. Подают раствор В для элюирования (смесь метанола и ацетонитрила в соотношении 1:3) со скоростью 0,2 в течение 30 мин, затем подают элюент состава: 10% (объемная доля) раствора В для элюирования и 90% (объемная доля) раствора А для элюирования в течение 30 мин. Затем подают раствор А для элюирования до установления равновесия колонки, которое определяют по стабильности нулевой линии детектора. Проводят холостую разгонку в режиме работы хроматографа (п. 9.4.4).

9.4. Установление градуировочной характеристики

9.4.1. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика производного акролеина (7-гидроксихинолина) от концентрации акролеина в анализируемом растворе , устанавливают для двух диапазонов на 3 сериях градуировочных растворов акролеина. Каждую серию, состоящую из шести градуировочных растворов, готовят из исходного раствора акролеина для градуировки, приготовленного по п. 9.2.9.

9.4.2. Градуировочные растворы готовят в колбах вместимостью 100 . Для этого в мерные колбы вносят 45-50 10%-го водного раствора этанола, исходный раствор акролеина для градуировки в соответствии с табл. 3 и 4, доводят содержимое колбы до метки 10%-м водным раствором этанола. Используют свежеприготовленные растворы.

Для построения градуировочной характеристики в первом диапазоне концентраций 0,000015-0,0015 в стеклянные пробирки вместимостью 15 с притертой пробкой вносят поглотительный раствор в количестве 12 , в каждую пробирку добавляют микрошприцем по 10 градуировочных растворов N 1-6 в соответствии с табл. 3. Закрывают пробирки пробками и перемешивают содержимое. Помещают пробирки на водяную баню, нагревают баню до кипения и выдерживают пробирки при температуре 95-96°С в течение 45 мин для проведения реакции дериватизации. Открывают пробирки и упаривают содержимое пробирок до объема 0,5 с помощью центрифужного вакуумного концентратора в заданном режиме (п. 9.4.3). Анализируют 20 концентрата в рабочем режиме хроматографа (п. 9.4.4). Параллельно анализируют упаренную до объема 0,5 холостую пробу (поглотительный раствор), которую учитывают при построении градуировки.

Таблица 3

Градуировочные растворы для определения акролеина в атмосферном воздухе в диапазоне концентраций 0,000015-0,0015

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем исходного раствора акролеина (С = 0,25 ),	0,009	0,03	0,06	0,225	0,45	0,9
Массовая концентрация акролеина в градуировочном растворе,	0,0225	0,075	0,15	0,56	1,125	2,25
Массовая концентрация акролеина в пробирке с поглотительным раствором,	0,019	0,063	0,125	0,469	0,938	1,875
Массовая концентрация акролеина в воздухе,	0,000015	0,00005	0,0001	0,00037	0,00075	0,0015

Для построения градуировочной характеристики во втором диапазоне концентраций 0,0015-0,05 в стеклянные пробирки вместимостью 15 с притертой пробкой вносят поглотительный раствор в количестве 12 , в каждую пробирку добавляют микрошприцем по 10 градуировочных растворов N 1-6 в соответствии с табл. 4. Закрывают пробирки пробками и перемешивают содержимое. Помещают пробирки на водяную баню, нагревают баню до кипения и выдерживают пробирки при температуре 95-96°С в течение 45 мин для проведения реакции дериватизации. Охлаждают пробирки с раствором деривата (7-гидроксихинолина) до комнатной температуры и анализируют аликвоту в количестве 20 в рабочем режиме хроматографа (п. 9.4.4). Параллельно анализируют холостую пробу (поглотительный раствор), которую учитывают при построении градуировки.

Таблица 4

Градуировочные растворы для определения акролеина в атмосферном воздухе в диапазоне концентраций 0,0015-0,05

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем исходного раствора акролеина (С = 0,25 ),	0,9	1,5	3	6	15	30
Массовая концентрация акролеина в градуировочном растворе,	2,25	3,75	7,5	15	3,75	75
Массовая концентрация акролеина в пробирке с поглотительным раствором,	1,875	3,12	6,25	12,5	31,25	62,5
Массовая концентрация акролеина в воздухе,	0,0015	0,0025	0,005	0,01	0,025	0,05

Градуировочный коэффициент для каждого диапазона рассчитывают по формуле:

,где

концентрация акролеина в поглотительном растворе, ;

- среднее значение трех измерений площади пика деривата акролеина (7-гидроксихинолина), полученное при анализе i-гo градуировочного раствора, условные единицы (усл. ед.);

n - количество градуировочных смесей (n = 6).

Градуировку проводят при смене реактивов или разделительной колонки.

9.4.3. Режим работы центрифужного вакуумного концентратора:

- метод	(вода);
- температура камеры	30°С;
- режим работы конденсатора	периодическое размораживание.

9.4.4. Режим работы хроматографа:

- колонка внутренний диаметр 2,1 мм, длина 150 мм, заполненная сорбентом ;

- элюент: раствор А (вода рН 2,5), раствор В (ацетонитрил:метанол 3:1);

- градиент элюирования: переход от 100% раствора А к смеси (90% раствора А и 10% раствора В) в течение 10 мин, подача смеси 90% раствора А и 10% раствора В в течение 12 мин, в 22 мин - остановка разгонки, пауза после анализа - 5 мин;

- скорость движения элюента	0,2 ;
- температура термостата колонки	27°С;
- флуориметрический детектор:
- длина волны возбуждения	243 нм;
- длина волны эмиссии	501 нм.

9.4.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал в анализируемой серии измерений. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация акролеина соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной характеристики. Градуировка признается стабильной при выполнении условия:

, где (1)

С - заданная массовая концентрация акролеина в градуировочном растворе, ;

- результат измерения массовой концентрации акролеина в образце для градуировки, , рассчитанный по формуле: , где

- площадь хроматографического пика деривата акролеина (7-гидроксихинолина), полученная при анализе образца для градуировки, условные единицы (усл. ед.);

К - градуировочный коэффициент.

При невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики (градуировочного коэффициента) эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности.

9.5. Отбор проб

9.5.1. Два последовательно соединенных поглотителя Рихтера заполняют 6 поглотительного раствора, помещают на водяную баню и выдерживают 5 мин (в полевых условиях используют термос, заполненный кипятком). Соединяют поглотители с аспиратором, перед входом в аспиратор устанавливают пустой поглотительный сосуд для улавливания паров воды, интенсивно образующихся в процессе отбора проб при нагревании.

9.5.2. Протягивают атмосферный воздух через поглотители со скоростью 0,5 л/мин в течение 30 мин. Объем отобранной пробы 15 . После отбора закрывают поглотители заглушками и оставляют их на водяной бане (термосе) еще на 15 мин для проведения реакции дериватизации. Сливают содержимое обоих поглотителей в стеклянную мерную пробирку с притертой пробкой, отмечают общий объем поглотительного раствора, оставшегося после отбора. Срок хранения отобранных проб в холодильнике 2 суток.

10. Выполнение измерений

Переносят 0,5 поглотительного раствора с отобранной пробой в виалу и анализируют аликвотное количество (20 ) на жидкостном хроматографе в рабочем режиме. Производное 7-гидроксихинолин идентифицируют путем сравнения времен выхода хроматографических пиков в анализируемой пробе и растворе для идентификации.

В случае отсутствия пика на хроматограмме оставшуюся пробу концентрируют до объема 0,5 с помощью центрифужного вакуумного концентратора в заданном режиме (п. 9.4.3). Переносят сконцентрированный раствор в виалу и анализируют аликвотное количество (20 ) на жидкостном хроматографе в рабочем режиме. Параллельно анализируют холостую пробу (поглотительный раствор), которую учитывают при расчете концентрации акролеина в воздухе.

11. Обработка (вычисление) результатов измерений

11.1. Массовую концентрацию акролеина в воздухе вычисляют по формуле:

, где

С - концентрация акролеина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика 7-гидроксихинолина, ;

- общий объем поглотительного раствора в отобранной пробе (без упаривания или с упариванием), ;

- объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20°С), :

, где

V - объем отобранной пробы, ;

Р - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в момент отбора, °С.

11.2. За окончательный результат принимают результат единичного измерения акролеина в отобранной пробе воздуха.

12. Оформление результатов измерений

Результат измерения представляют в виде , где

- характеристика погрешности, , при Р = 0,95,

значение рассчитывают по формуле:

, где

значение приведено в табл. 1.

13. Процедуры обеспечения достоверности измерений

Обеспечение достоверности измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.

13.1. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости.

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, являются аттестованные растворы акролеина, подготовленные в соответствии с п. 9.4.2.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовых концентраций акролеина в аттестованных растворах с одинаковым содержанием акролеина.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

, где (2)

и - результаты измерений массовых концентраций акролеина, полученные в условиях повторяемости;

r - предел повторяемости.

Значение предела повторяемости r (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в условиях повторяемости) при доверительной вероятности Р = 0,95 для установленного диапазона измерений составляет 20%.

Если условие (2) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению (проверка градуировочной характеристики).

13.2. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности.

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, являются аттестованные растворы акролеина, подготовленные в соответствии с п. 9.4.2.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности (в пределах одной лаборатории, разными операторами, в разное время), проводят по результатам измерений массовой концентрации акролеина в аттестованных растворах с одинаковым содержанием акролеина.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

, где (3)

и - результаты измерений массовых концентраций акролеина, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, т.е. в одной лаборатории, в разное время разными операторами;

- предел внутрилабораторной прецизионности.

Значение предела внутрилабораторной прецизионности (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в разное время, разными операторами) при доверительной вероятности Р = 0,95 составляет 26%.

Если условие (3) не выполнено, процедуру повторяют. При повторном превышении предела внутрилабораторной прецизионности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются аттестованные растворы акролеина, подготовленные в соответствии с п. 9.4.2.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, проводят по результатам измерений массовой концентрации акролеина в аттестованных растворах.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

, где (4)

и - результаты измерений массовой концентрации акролеина, полученные в условиях воспроизводимости, т.е. в разных лабораториях;

R - предел воспроизводимости.

Значение предела воспроизводимости R (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) составляет 30%.

13.4. Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля.

Образцами для контроля процедуры измерений являются аттестованные растворы акролеина, подготовленные в соответствии с п. 9.4.2.

Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация акролеина соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений.

Измерения массовых концентраций акролеина в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры с нормативом контроля точности К. Результат контрольной процедуры рассчитывают по формуле:

, где (5)

Х - результат контрольного измерения массовой концентрации акролеина в образце для контроля, ;

- аттестованное значение массовой концентрации акролеина в образце для контроля, .

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

, где (6)

- границы абсолютной погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики и соответствующие аттестованному значению акролеина в образце для контроля,

, где - границы относительной погрешности результатов измерений при реализации методики измерений в лаборатории.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

(7)

При невыполнении условия (7) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

Примечание. Допустимо границы абсолютной погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: , где

, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

- границы относительной погрешности измерений; - погрешность отбора (паспорт аспиратора).

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А.Ю. Попова