Межгосударственный стандарт ГОСТ 22772.3-96 (ИСО 312-86) "Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Методы определения двуокиси марганца" (введен в действие постановлением Государственного комитета РФ по стандартизации, метрологии и сертификации от 9 декабря 1997 г. N 402)

Manganese ores, concentrates and agglomerates. Methods for determination of manganese dioxide

МКС 73.060
А39
ОКСТУ 0730

Дата введения - 1 января 1999 г.
Взамен ГОСТ 22772.3-77

Предисловие

1 Разработан МТК 147, Институтом стандартных образцов (ИСО ЦНИИчермет)

Внесен Госстандартом России

2 Принят Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 9-96 от 12.04.96)

За принятие проголосовали:

Наименование государства	Наименование национального органа по стандартизации
Азербайджанская Республика	Азгосстандарт
Республика Армения	Армгосстандарт
Республика Белоруссия	Госстандарт Белоруссии
Грузия	Грузстандарт
Республика Казахстан	Госстандарт Республики Казахстан
Киргизская Республика	Киргизстандарт
Республика Молдова	Молдовастандарт
Российская Федерация	Госстандарт России
Республика Таджикистан	Таджикгосстандарт
Туркменистан	Главная государственная инспекция Туркменистана
Украина	Госстандарт Украины

3 Приложение А настоящего стандарта представляет собой полный аутентичный текст международного стандарта ИСО 312-86 "Руды марганцевые. Определение содержания активного кислорода в виде двуокиси марганца. Титриметрический метод"

4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 9 декабря 1997 г. N 402 межгосударственный стандарт ГОСТ 22772.3-96 (ИСО 312-86) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1999 г.

5 Взамен ГОСТ 22772.3-77

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает титриметрические методы определения двуокиси марганца при массовой доле от 5 до 95 %, а также метод определения по международному стандарту ИСО 312 (в соответствии с приложением А).

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4208-72 Соль закиси железа и алюминия двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия

ГОСТ 4220-75 Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4463-76 Натрий фтористый. Технические условия

ГОСТ 4518-75 Аммоний фтористый. Технические условия

ГОСТ 5839-77 Натрий щавелевокислый. Технические условия

ГОСТ 6552-80 Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 16598-80 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Метод отбора и подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 22772.0-96 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Общие требования к методам химического анализа

3 Общие требования

Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 22772.0.

4 Титриметрический метод определения двуокиси марганца восстановлением щавелевокислым натрием

Метод основан на восстановлении в процессе растворения двуокиси марганца, содержащейся в пробе, эквивалентным количеством щавелевокислого натрия и титровании избытка последнего раствором марганцовокислого калия.

4.1 Аппаратура и реактивы

Натрий фтористый по ГОСТ 4463 или аммоний фтористый по ГОСТ 4518.

Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:7.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, титрованный раствор 12 г/дм³, приготовленный следующим образом: 12 г марганцовокислого калия растворяют в 1 дм³ воды. Раствор оставляют на 6 сут, затем сливают через сифон в банку из темного стекла.

Массовую концентрацию титрованного раствора марганцовокислого калия устанавливают по щавелевокислому натрию или по стандартному образцу.

Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия по щавелевокислому натрию устанавливают следующим образом: навеску щавелевокислого натрия массой 1,0000 г, высушенного при 105-110 °С до постоянной массы, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 100 см³ серной кислоты, разбавленной 1:7, нагревают до 85-90 °С и титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с.

Массовую концентрацию С раствора марганцовокислого калия в граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр, установленную по щавелевокислому натрию, рассчитывают по формуле

,

где m - масса навески щавелевокислого натрия, г;

V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см³;

0,6487 - коэффициент пересчета щавелевокислого натрия на двуокись марганца.

Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия по стандартному образцу устанавливают следующим образом: навеску марганцевой руды, концентрата или агломерата с содержанием двуокиси марганца, близким к содержанию ее в анализируемой пробе, относящемуся к тому же типу руды, проводят через все стадии анализа в соответствии с 4.2.

Массовую концентрацию С раствора марганцовокислого калия в граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр, установленную по стандартному образцу, рассчитывают по формуле

,

где А - массовая доля двуокиси марганца в стандартном образце, %;

m - масса навески стандартного образца, г;

V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

V₁ - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевокислого натрия в растворе стандартного образца, см³.

4.2 Проведение анализа

4.2.1 Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, в которую предварительно помещают 1,0000 г щавелевокислого натрия, и добавляют 0,5 г фтористого натрия или аммония (для труднорастворимых материалов). Приливают 100 см³ серной кислоты, разбавленной 1:7, нагретой до 60-70 °С. Содержимое колбы перемешивают, накрывают часовым стеклом, нагревают до 85-95 °С и выдерживают при этой температуре до исчезновения темноокрашенных частиц, поддерживая постоянный объем раствора добавлением теплой воды.

Горячий раствор (85-90 °С), содержащий избыток щавелевокислого натрия, быстро титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с.

4.2.2 Контрольный опыт проводят следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 см³ помещают 0,5 г фтористого натрия или аммония (если они используются при разложении пробы), 1,0000 г щавелевокислого натрия, приливают 100 см³ серной кислоты, разбавленной 1:7, нагревают до 85-90 °С и титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с.

4.3 Обработка результатов

4.3.1 Массовую долю двуокиси марганца в процентах рассчитывают по формуле

,

где С - массовая концентрация раствора марганцовокислого калия по двуокиси марганца, г/см³;

V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

V₁ - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевокислого натрия в анализируемом растворе, см³;

m - масса навески пробы, г;

K - коэффициент пересчета массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом материале (см. ГОСТ 22772.0).

4.3.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли двуокиси марганца должны соответствовать указанным в таблице.

В процентах

Массовая доля двуокиси марганца		d2	d3	dк
От 5 до 10	0,10	0,10	0,12	0,12	0,06
Св. 10 " 20	0,2	0,2	0,3	0,3	0,1
" 20 " 50	0,3	0,3	0,4	0,4	0,2
" 50 " 95	0,4	0,4	0,5	0,5	0,3

5 Титриметрический метод определения двуокиси марганца восстановлением сернокислой солью двухвалентного железа

Метод основан на восстановлении в процессе растворения двуокиси марганца, содержащейся в анализируемой пробе, эквивалентным количеством двойной сернокислой соли закиси железа-аммония и титровании избытка последней раствором двухромовокислого калия в присутствии индикатора дифениламинсульфоната натрия.

5.1 Аппаратура и реактивы

Натрий фтористый по ГОСТ 4463 или аммоний фтористый по ГОСТ 4518.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:7.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, разбавленная 1:1.

Соль закиси железа и аммония, двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор 60 г/дм³: 60 г двойной сернокислой соли закиси железа и аммония растворяют в 1 дм³ серной кислоты, разбавленной 1:7.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220. Реактив квалификации "х.ч." или "ч.д.а.", используемый для приготовления стандартного раствора, перекристаллизовывают следующим образом: 100 г двухромовокислого калия растворяют в 100 см³ воды, нагревая до кипения. Энергично перемешивая, раствор выливают тонкой струей в фарфоровую чашку для получения мелких кристаллов. Охлаждают чашку с раствором холодной водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на воронке с пористой пластинкой, сушат 2-3 ч при 100-105 °С, растирают в порошок и окончательно высушивают при 180-200 °С в течение 10-12 ч. Реактив квалификации "ч.д.а." перекристаллизовывают 2 раза.

Стандартный раствор двухромовокислого калия: 9,8072 г двухромовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного при 180-200 °С до постоянной массы, растворяют в 100 см³ воды, раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора двухромовокислого калия соответствует 0,008693 г двуокиси марганца.

Титрованный раствор двухромовокислого калия готовят аналогично из неперекристаллизованной соли. Массовую концентрацию титрованного раствора двухромовокислого калия устанавливают по стандартному образцу марганцевой руды, концентрата или агломерата с содержанием двуокиси марганца, близким к содержанию ее в анализируемой пробе, относящемуся к тому же типу руды и проведенному через все стадии анализа в соответствии с 5.2.

Массовую концентрацию С раствора двухромовокислого калия в граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр, установленную по стандартному образцу, рассчитывают по формуле

,

где А - массовая доля двуокиси марганца в стандартном образце, %;

m - масса навески стандартного образца, г;

V - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см,

V₁ - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка соли Мора в растворе стандартного образца, см³.

Дифениламин-4-сульфокислоты натриевая соль (дифениламинсульфонат натрия), индикатор, водный раствор 0,8 г/дм³.

5.2 Проведение анализа

5.2.1 Навеску пробы массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 0,5 г фтористого натрия или аммония (для труднорастворимых материалов) и 1 г углекислого натрия. Из бюретки приливают 50 см³ раствора соли Мора, затем прибавляют 20 см³ серной кислоты, разбавленной 1:7. Небольшими порциями добавляют еще 1 г углекислого натрия, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают содержимое колбы до исчезновения темноокрашенных частиц.

Содержимое колбы охлаждают, приливают 20 см³ ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:1, 2 см³ раствора дифениламинсульфоната натрия, разбавляют водой до 150 см³ и титруют избыток соли Мора раствором двухромовокислого калия до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски.

5.2.2 Контрольный опыт проводят следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 см³ помещают 0,5 г фтористого натрия или аммония (если они используются при разложении пробы), 1 г углекислого натрия, из бюретки при перемешивании приливают 50 см³ раствора соли Мора и приливают 20 см³ серной кислоты, разбавленной 1:7. Затем небольшими порциями прибавляют еще 1 г углекислого натрия, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают раствор до кипения. Раствор охлаждают, приливают 20 см³ ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:1, 2 см³ раствора дифениламинсульфоната натрия, разбавляют водой до 150 см³ и титруют соль Мора раствором двухромовокислого калия до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски.

5.3 Обработка результатов

5.3.1 Массовую долю двуокиси марганца в процентах рассчитывают по формуле

,

где С - массовая концентрация раствора двухромовокислого калия по двуокиси марганца, г/см³;

V - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

V₁ - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка соли Мора в анализируемом растворе, см³;

m - масса навески пробы, г;

K - коэффициент пересчета массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом материале.

5.3.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли двуокиси марганца указаны в таблице (4.3.2).