Межгосударственный стандарт ГОСТ 1942-86 "1,2-дихлорэтан технический. Технические условия" (утв. постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 июня 1986 г. N 1969)

4.3.1. Массовую долю примесей в техническом 1,2-дихлорэтане определяют методом газожидкостной хроматографии.

Анализ 1,2-дихлорэтана осуществляют в две стадии на двух колонках. На первой колонке определяют все примеси, выходящие на хроматограмме до 1,2-дихлорэтана, на второй колонке - примеси, выходящие на хроматограмме после 1,2-дихлорэтана.

4.3.2. Аппаратура и реактивы

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка газохроматографическая стальная или стеклянная внутренним диаметром 3 мм, длиной 3 м (первая колонка) и 1 м (вторая колонка).

Весы лабораторные 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 и 500 г соответственно.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427 с ценой деления 1 мм.

Лупа типа ЛИ по ГОСТ 25706 с ценой деления 0,1 мм.

Интегратор электронный.

Манометр, вакуумметр или мановакуумметр по ГОСТ 2405, класс точности 0,6.

Микрошприц МШ-10 по ТУ 2.833.106.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры не менее 650°C.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Секундомер.

Термометр любого типа, обеспечивающий измерение температуры в интервале от 40 до 70°C от 140 до 210°C.

Термопара любого типа, обеспечивающая измерение температуры в интервале от 600 до 700°C.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147 N 4 или 5.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до температуры не менее 200°C.

Шприц медицинский стеклянный по ТУ 64-1-378.

Аллил хлористый по ТУ 6-09-3827.

Ацетон технический по ГОСТ 2768.

Бензол по ГОСТ 5955.

Винил хлористый технический по ТУ 6-01-14.

Винилиденхлорид технический по ТУ 6-01-19.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Водород технический марки А или Б по ГОСТ 3022 или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.

Газ-носитель: гелий газообразный марки А по ТУ 51-940 или азот газообразный по ГОСТ 9293, или аргон газообразный по ГОСТ 10157.

1,2-Дихлорпропан.

1,2-Дихлорэтан для хроматографии по ТУ 6-09-2661.

Додекан для хроматографии по ТУ 6-09-4518.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Метилен хлористый технический по ГОСТ 9968.

Метилэтилкетон для хроматографии по ТУ 6-09-782.

Носитель твердый: сферохром 1, сферохром 2 частицами размером 0,25-0,315 мм или любой другой носитель, обеспечивающий разделение и определение массовых долей компонентов с погрешностью не более, чем на указанных твердых носителях.

Серебро азотнокислое, раствор концентрации 0,1  (готовят по ГОСТ 25794.3), подкисленный раствором азотной кислоты в соотношении 1:1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976.

1,1,2 -Трихлорэтан технический по ТУ 6-01-1130.

1,1,2,2-Тетрахлорэтан по ТУ 6-09-14-21-35.

Углерод четыреххлористый технический по ГОСТ 4.

Фаза неподвижная: полиэтиленгликоль 1500 для хроматографии или любая другая неподвижная фаза, обеспечивающая разделение и определение массовых долей компонентов с погрешностью не более, чем на указанных неподвижных фазах.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Этилен по ГОСТ 25070.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.3.3. Подготовка к анализу

4.3.3.1а. Режим градуирования и работы хроматографа

Градуирование хроматографа и хроматографический анализ проводят при следующих условиях:

 

     объемный расход газа-носителя, см3/мин...................... 30

     соотношение объемных расходов газа-носителя и водорода...... 1:1

     соотношение объемных расходов газа-носителя и воздуха....... 1:10

     температура термостата колонок, °C.......................... 60

     температура испарителя, °C.................................. 150-190

     скорость движения диаграммной ленты, мм/ч................... 200-600

     объем вводимой пробы:

     жидкой, мм3................................................. 1-6

     газовой, см3................................................ 1-5

 

В зависимости от модели применяемого хроматографа, типа сорбента и состава анализируемого продукта в условия градуирования и работы хроматографа могут быть внесены изменения для достижения наиболее полного разделения компонентов и определения их массовой доли с погрешностью не более указанной в настоящем стандарте.

Типовые хроматограммы образцов 1,2-дихлорэтана приведены на черт. 1 и 2.

 

 

 

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

4.3.4. Проведение анализа

10-100 г анализируемого продукта взвешивают в стеклянном сосуде, закрытом укрепленной прокладкой. В зависимости от массовых долей примесей в анализируемом продукте в сосуд вводят по 0,01-0,07 г метилэтилкетона и додекана. Результаты взвешиваний в граммах записывают до четвертого десятичного знака.

Приготовленную смесь перемешивают, отбирают необходимый объем и поочередно вводят в испарители первой и второй хроматографических колонок и хроматографируют при условиях, указанных в п. 4.3.3.2.

4.3.5. Обработка результатов

Массовую долю каждой примеси в процентах вычисляют по формуле

,

где - градуировочный коэффициент определяемой примеси;

- площадь пика определяемой примеси, ;

- масса навески "внутреннего эталона", г;

- площадь пика "внутреннего эталона", ;

m - масса 1,2-дихлорэтана, взятая для анализа, г.

Массовую долю 1,2-дихлорэтана (X) в процентах вычисляют по формуле

,

где - сумма массовых долей всех определяемых примесей, %;

- массовая доля воды, %, определяемая, как указано в п. 4.6.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное при определении винилденхлорида - 0,0006%, 1,2-дихлорпропана - 0,0011%, хлористого аллила - 0,0004%, суммы органических примесей - 0,024%; 0,1 и 0,24% для продуктов высшего, первого и второго сортов соответственно при доверительной вероятности Р = 0,95.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа при определении винилиденхлорида , 1,2-дихлорпропана ; хлористого аллила , 1,2-дихлорэтана ; , для продуктов высшего, первого и второго сортов соответственно при доверительной вероятности Р = 0,95.

4.3.4, 4.3.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.3а.1. Аппаратура и реактивы

Аппаратура и реактивы - по п. 4.3.2 со следующими дополнениями:

Колонка газохроматографическая стальная или стеклянная внутренним диаметром 3 мм, длиной 3 м.

Носитель твердый: хроматон N-AW-DMCS размером частиц 0,20-0,25 мм или 0,25-0,315 мм или любой другой носитель с силанизированной поверхностью, обеспечивающий разделение и определение массовых долей компонентов с погрешностью не более, чем на указанном твердом носителе.

Фаза жидкая неподвижная: жидкость кремнийорганическая ПФМС-4 по ГОСТ 15866, адсорбент органоминеральный цезий - ЦПМ (CS - ЦПМ) по ТУ 88 УССР 191-030.

Гексил хлористый по ТУ 6-09-311.

Перхлорэтилен технический по ТУ 6-01-956.

Пентахлорэтан.

4.3а.2. Подготовка к анализу

4.3а.2.2. Режим градуирования и работы хроматографа

 

градуирование хроматографа и хроматографический

анализ проводят при следующих условиях:

объемный расход газа-носителя, см3/мин.................. 18-20

соотношение объемных расходов газа-носителя и водорода.. 1:1

соотношение объемных расходов газа-носителя и воздуха... 1:10

начальная температура термостата колонок (t(н)), °C:

в момент ввода пробы в испаритель (t(н)_1).............. 25-30

через 5-6 мин после ввода пробы в испаритель (t(н)_2)... 60

скорость нагрева термостата колонок (в момент начала

регистрации 1,2-дихлорэтана), °C/мин.................... 2-5

конечная температура термостата колонок, °C............. 110

температура термостата детектора, °C.................... 150

температура испарителя, °C.............................. 150-190

скорость движения диаграммной ленты, мм/ч............... 260

объем вводимой пробы, мм3............................... 1

шкала записи хроматограммы, А........................... 50х10(-12) - 10х10(-10)

                            Ом.......................... 1 х 10(8) - 16 х 10(8)

 

Допускается изменять указанные условия работы хроматографа (см. п. 4.3.3.1а).

Типовая хроматограмма образца 1,2-дихлорэтана приведена на черт. 3.

 

4.3а.3 Проведение анализа

10-100 г 1,2-дихлорэтана взвешивают в стеклянном сосуде, закрытом укрепленной эластичной прокладкой, добавляют к нему 0,01-0,07 г хлористого гексила. Результаты взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака.

Смесь перемешивают, отбирают микрошприцем необходимый объем анализируемого раствора и вводят в испаритель хроматографа.

4.3а.4. Обработка результатов

Обработку результатов проводят по п. 4.3.5.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное при определении винилиденхлорида и 1,2-дихлорпропана - 0,0005%, хлористого аллила - 0,0003%, суммы органических примесей - 0,015%, 0,05% и 0,18% для продуктов высшего, первого и второго сортов соответственно при доверительной вероятности Р = 0,95.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа при определении винилиденхлорида - , 1,2-дихлорпропана - , хлористого аллила - , 1,2-дихлорэтана - , , для продуктов высшего, первого и второго сортов соответственно при доверительной вероятности Р = 0,95.

При разногласиях в оценке качества продукта определение проводят по методике п. 4.3.

4.3а.-4.3а.4. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

4.7.1 Аппаратура, реактивы, растворы

Бюретка по НТД вместимостью 25 или 10 с ценой деления 0,05 .

Пипетка по НТД вместимостью 50 .

Цилиндр по ГОСТ 1770 вместимостью 50 .

Секундомер.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709; перед использованием нейтрализуют по смешанному индикатору (к 100  воды добавляют 1  раствора смешанного индикатора).

Калия гидроокись, спиртовой раствор концентрации с (КОН) = 0,01 ; готовят и устанавливают коэффициент поправки по ГОСТ 25794.3.

Кислота соляная, раствор концентрации с (HCl) = 0,01 ; готовят и устанавливают коэффициент поправки по ГОСТ 25794.1.

Натрия гидроокись, раствор концентрации с (NaOH = 0,01 ); готовят и устанавливают коэффициент поправки по ГОСТ 25794.1.

Смешанный индикатор (метиловый красный и бромкрезоловый зеленый); готовят по ГОСТ 4919.1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

Фенолфталеин (индикатор), раствор массовой концентрации 0,01 ; готовят по ГОСТ 4919.1.

4.7.2. Проведение анализа

50 анализируемого продукта помещают в делительную воронку, добавляют 50 воды, энергично встряхивают в течение 1 мин и дают отстояться. Затем водный слой переносят в коническую колбу, смывают воронку 10 воды, присоединяя промывную жидкость к водной вытяжке в колбе.

В колбу с водной вытяжкой добавляют 4-5 капель смешанного индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода розовой окраски раствора в зеленую или раствором соляной кислоты до перехода зеленой окраски раствора в розовую.

Допускается определять массовую долю кислот без предварительной экстракции. При этом пипеткой отбирают 50 анализируемого продукта и добавляют 50 спирта, 3-4 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси калия до появления слаборозовой окраски, устойчивой в течение 30 с.

Параллельно проводят контрольный опыт. Для этого в колбу помещают 50 спирта, добавляют 3-4 капли раствора фенолфталеина и титруют, как анализируемую пробу.

4.7.3. Массовую долю кислот в пересчете на HCl в процентах вычисляют по формуле

или

,

где V - объем раствора гидроокиси натрия (1) или гидроокиси калия (2) концентрации точно 0,01 , израсходованный на титрование анализируемой пробы, ;

- объем раствора гидроокиси калия концентрации точно 0,01 , израсходованный на титрование 50 спирта, ;

0,0003646 - масса хлористого водорода, соответствующая 1 раствора гидроокиси натрия или гидроокиси калия концентрации точно 0,01 , г;

50 - объем анализируемой пробы, ;

1,253 - плотность 1,2-дихлорэтана при 20°C, .

Массовую долю щелочей в пересчете на в процентах вычисляют по формуле

,

где V - объем раствора соляной кислоты концентрации точно 0,01 , израсходованный на титрование анализируемой пробы, ;

0,0001703 - масса аммиака, соответствующая 1 раствора соляной кислоты концентрации точно 0,01 , г;

50 - объем анализируемой пробы, ;

1,253 - плотность 1,2-дихлорэтана при 20°C, .

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00006% для продукта высшего сорта, 0,0006% - для продукта первого сорта, 0,0012% - для продукта второго сорта при определении массовой доли кислот и 0,0012% при определении массовой доли щелочей при доверительной вероятности Р = 0,95.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения для продукта высшего сорта, для продукта первого сорта, для продукта второго сорта при определении массовой доли кислот и при определении массовой доли щелочей при доверительной вероятности Р = 0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли кислот и щелочей определение проводят с экстракцией.

4.7.1-4.7.3 (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.8.1. Массовую долю нелетучего остатка определяют по ГОСТ 27026, используя платиновую чашку по ГОСТ 6563 или кварцевую чашу по ГОСТ 19908. При этом объемы анализируемых проб составляют 400 для продукта высшего сорта или 100 для продуктов первого и второго сортов, отмеренных цилиндром по ГОСТ 1770 вместимостью 500 и пипеткой по НТД вместимостью 100 соответственно. Выпаривание продукта проводят в несколько приемов.

Массу остатка определяют взвешиванием, используя лабораторные весы общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

4.8.2. Обработка результатов

Массовую долю нелетучего остатка в процентах определяют по формуле

,

где m - масса остатка после выпаривания, г;

V - объем анализируемой пробы, ;

1,253 - плотность 1,2-дихлорэтана при 20°C, .

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00008% для продукта высшего сорта, 0,0005% для продукта первого сорта и 0,0004% для продукта второго сорта при доверительной вероятности Р = 0,95.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения для продуктов высшего и второго сортов и для продукта первого сорта при доверительной вероятности Р = 0,95.

Остаток сохраняют для определения массовой доли железа.

4.9.1. Массовую долю железа определяют по ГОСТ 10555 сульфосалициловым и 2,2'-дипиридиловым методами. При этом остаток, полученный по п. 4.8, растворяют в 2 соляной кислоты с массовой долей 25%. Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу (ГОСТ 1770) вместимостью 100 , доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (раствор А).

1 раствора А для продукта высшего сорта или 5 для продукта первого сорта помещают в мерную колбу вместимостью 50 , доводят объем раствора водой до 20 и далее определение проводят по ГОСТ 10555 сульфосалициловым методом.

При определении массовой доли железа 2,2'-дипиридиловым методом 1 раствора А для продукта высшего сорта или 5 для продукта первого сорта помещают в мерную колбу вместимостью 100 . Доводят объем раствора водой до 40 и далее определение проводят по ГОСТ 10555.

4.9.2. Обработка результатов

Массовую долю железа в процентах вычисляют по формуле

,

где m - масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

1,253 - плотность 1,2-дихлорэтана при 20°C, ;

- объем пробы, взятый для анализа по п. 4.8, ;

- объем раствора А, взятый для анализа, .

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00006% для сульфосалицилового метода и 0,0001% для 2,2'-дипиридилового метода при доверительной вероятности Р = 0,95.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения для сульфосалицилового метода и для 2,2'-дипиридилового метода при доверительной вероятности Р = 0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли железа определение проводят сульфосалициловым методом.

Допускается проводить определение 1,10-фенантролиновым методом (см. приложение).

4.8, 4.9. (Измененная редакция, Изм. N 1).